химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

орма состоит из таких- же спиральных цепей (пики при 2,33; 3,7; 5,0 А) [5].

Литература. [1) Acta cryst, 1972, В29, 313. [2] Acta cryst, 1953, 6, 71. |i| J. Cton. Soc, D 1980, 624. [4] Inorg. Chem, 1967, 6, 1589. [5] J. Chem. Pnc-. 19o7. 46. ,"83.

16.2.3. Теллур. Обычной модификацией теллура, стабилыют при атмосферном давлении, является гексагональная (метал-•шческая), изоструктурная металлическому селену; расстояние Те—Те в ней составляет 2,835 А, а валентный угол — 103,2' [Acta cryst., 1967, 23, 670]. Найдены также две разновидности кристаллического теллура, устойчивые при высоком давлении. Одна из них (с неизвестной структурой) стабильна в интервале давлений 40—70 кбар, другая — свыше 70 кбар. Последняя, по-видимому, нзоструктурна (5-Ро, кристаллическая решетка которого может рассматриваться как результат сжатия простой кубической решетки вдоль осп [111] [J. Chem. Phys., 1905, 43, 1 149]. Расстояния между ближайшими соседями в решетке этой модификации составляют:

( 6Те З.ООА ("р. в гексагонтльчоч теллуре:

Те I 6Те 3.72А ( 2Те 2,84.\

| 2Те 3,82.4 ° I 4Т= З.ЯОА

16.3. Циклические и полиэдрические катионы серы, селена, теллура

Сера, селен н теллур в отличие от кислорода, образующего единственный катион 02+, формируют разнообразные виды катионов. Так, ион So4" идентифицирован в окрашенных растворах в олеуме как парамагнитная частица, а в кристаллических еолях изучена структура ряда ионов S„2+. Эти ионы высоко-мсктрофильны и могут быть получены только в очень кислых растворителях и выделены в виде устойчивых твердых соединений с аннонами самых сильных кислот типа SOaF^, AsF6", Sb2Fir. AICI4-. Методы их приготовления включают окисление серы пентафторидом мышьяка в безводном HF или S02, что приводит к образованию красного S,9(AsF6)2 и голубого SslAsFeb: избыток S206F2 и S в жидком S02 образуют бесцветный S4(S03F)2. Аналогичные соединения селена и теллура могут быть приготовлены подобным образом, а также в расплавах Se(Te)Cl4—AICI3, содержащих Se(Tc) (ср. с катионами ртути, разд. 26.3.1).

444 16. Сера, селен, теллур

Строение этих катионов уже изучено в их солях с анионами типа ASFJT, SbF6- или, в случае Те42+, с анионами А1СЦ", А12С17- Ионы S42+ [1], Se42+ [2], Те42+ [3], трскс-форма Te2Se22+ имеют планарную конфигурацию, близкую к квадратной, длины связей в которой немного короче обычной для ординарной связи; строение этих ионов сопоставимо со строением пленарного кольца N2S2 в N2S2(SbCl5)2 (разд. 18.9). Вось-мичленные циклические катионы S82+ и Se82+ в S8(AsF6)2 [4] и Seb(А1С14)2 [5] имеют одинаковую конфигурацию (рис. 16.2, а),

Рис. 16.2. Конфигурации катионов: a) Ss2+; 5) Se102+ пли Te2Se32+ (атомы теллура заштрихованы); в) Te2Se4!+; г) TcjSe32+; д) Те6<+.

являющуюся промежуточной между коронообразноп в случае Sa (48 валентных электронов) и конфигурацией N4S4 (44 валентных электрона) (разд. 18.9). Значения длин связей в кольцах обычные, но среди поперечных расстояний (изображенных на рис. 16.2, а штриховыми линиями) одно очень короткое (S—S 2,86 A; Se—Se 2,83 А), а остальные два не столь коротки, но все же значительно меньше обычных для вандервааль-совых связей (S—S 2,97 A; Se—Se 3,33 А).

Катионы, содержащие 10 атомов, представлены ионами Seio2+ [6] и Te2Se82+ [7]. Они обладают одинаковой структурой, альтернативно описываемой или как шестичленное кольцо в форме ванны, замкнутое мостиковой цепочкой из 4 атомов, или как конфигурация, образованная двумя «спаянными» 8-атомными кольцами. Заштрихованные кружки на рис. 16.2, б изображают атомы теллура в Te2Se82+ [8]. Наиболее примечательный из катионов серы — катион, обнаруженный в Sig(AsF6)2: он состоит из двух 7-членных колец, соединенных цепочкой из 5 атомов серы [8].

16.4. Молекулы SR2, SeR2, TeR? 445

ют только в кристаллическом виде, а другие —только в парообразном состоянии. Мало что известно об иодидах серы и селена, причем не найдено никаких иодидов серы, устойчивых при комнатной температуре, хотя и имеется спектроскопическое доказательство существования S2I2 [1а]. Галогениды халь-когенов в низших степенях окисления обсуждаются несколько ниже; они присущи только теллуру.

Неизвестный ранее катион (S;I) + (рис. 16.1, а) был обнаружен в соли (S7I) (SbF6) [16], приготовленной из серы, иода и пентафторида сурьмы в растворе AsF3. С помощью топ же реакции получен (S,4I3) (SbFe)3-2AsF3, в которое катион состоит из двух единиц S71, соединенных через линейный [-мостик [1в]. Ион S2I.rL был исследован в соли (Sjl4) I AsFcb [1г]. Он состоит пч двух планариых единиц соединенных общей связью S—S; УГОЛ между двумя плоскостями составляет 90е. Структура S2I4^+ может быть про-гпеопо.тавлена конфигурации нзоэлектронноп молекулы Р>Ь, IP"-'- 19.5, разд. 19.4.3).

S2C!2 SCI2 SC14

Se-CI-SeCl2 Sc-CU

Sc2F2 ScF2 ScF4 ScF6

TcCl2 ТеСЦ

S..F-, SF2 SF, SF6 S2F10

Низшие хлориды тина S„C]2 вплоть до S5C12, состоящие из цепочек S„, оканчивающихся атомами хлора, могут быть приготовлены из SC12 и H2S„ (га=1, 2, 3), а гомологи, более

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - игровые процессоры цена - специальные условия для корпоративных клиентов.
щит управления вентилятором chu-v45-s/n 45квт
курсы вентиляционщика
купить билет на руки вверх калининград

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)