химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

при температуре 500 °С и давлении 0,1—1,0 мм рт. ст., состоящий преимущественно из молекул S2, конденсируется на поверхности, охлажденной до температуры жидкого азота, то сера осаждается в виде твердого пурпурного продукта, который при нагревании переходит в смесь кристаллической и аморфной модификации. Парамагнетизм пурпурной формы подтверждает предположение о том, что она состоит из молекул S2. Пар над жидкой серой, находящийся при более низких температурах (200—

400 °С), может быть сконденсирован в виде твердого зеленого препарата, не являющегося смесью пурпурной и желтой модификаций; пар над твердой серой конденсируется в виде желтого продукта [12]. Помимо отмеченных выше молекул с большими кольцами в парообразном и жидком состоянии у серы идентифицированы также молекулы S3, S4, S5 [13].

Волокнистая или пластическая сера образуется в результате растяжения образца, полученного путем закаливания расплаРис. 16.1. Конфигурация молекул: a) S7 (пунктирный кружок изображает позицию атома О в S;0 или 1 в ЙДт); б) S10; в) циклической S12; г) S00-SbCI5.

на от температур выше 300СС. Она содержит некоторое количество y-S8 — упомянутой выше моноклинной формы, которая экстрагируется растворением в CS2. Кристалличность оставшейся S„ может быть улучшена отжигом растянутых волокон при 80°С в течение 40 часов. Рентгеновское исследование таких волокон показывает, что они представляют собой ансамбль плотно упакованных по гексагональному мотиву спиральных молекул, состоящих из равного количества молекул с левым или правым винтовым вращением. Длина связи S—S в этих молекулах составляет 2,07 А, величина валентного угла—106°, диэдрического угла — 95° [14]. Отличительная особенность спиралей — периодичность в 10 атомов, на которые приходится 3 витка спирали; селен и теллур, как будет показано ниже, имеют совсем иное строение спиралей. Описанная волокнистая сера, по-видимому, идентична одной из фаз высокого давления.

442 16. Сера, сален, теллур

16.3. Циклические и полиэдрические катионы 443

Свойства жидкой серы очень сложны, и, хотя уже имеется большое число теоретических и экспериментальных работ на эту тему, в настоящее время, кажется, отсутствует теория, удовлетворительно объясняющая все особенности расплава [15]. Прн плавлении сера образует высокоподвижную жидкость (S,.), состоящую из циклических молекул S8, но при 159°С начинается экстремально быстрое возрастание вязкости расплава, достигающей максимального значения при 195 СС (S,,) и уменьшающейся при дальнейшем повышении температуры. Удельная теплоемкость расплава также характеризуется резким скачком при 159°С. Типичная ^-образная форма кривой, описывающей температурную зависимость вязкости, является следствием внезапной полимеризации серы; по оценкам, сделанным па основании электронно-спинового резонанса и измерений статической магнитной восприимчивости, средняя длина цепи изменяется от 106 атомов при 200°С до 103 при 550°С [16].

Из рентгенодифракционных эффектов от жидкой серы следует, что каждый атом в ней имеет в среднем два ближайшич соседа приблизительно на таком же расстоянии, как и в кристалле.

Литература. [1] Inorg. Chem, 1970, 9, 1973, 2478. [21 J. Am. Chem. Soc, 1957, 79. 4566. [31 Acta cryst, 1965, 18. 562, 566; 1972, B28, 3605. [4J Inorg. Chem, 1976, 15, 1999. [5a] Acta crvst, 1974, B30, 1396. [56] Acta crvst, 1978 B34. 911 [5B| Ind. J Chem, 1978, 16A, 335. [61 J. Phys. Chem, 1964 68, 2363. [7] J. Chem Phvs, 1964, 40. 287. [81 J. Am. Chem. Soc, 1944, 66, 818, |9| J. Chem. Phvs 1964. 39, 275. Г101 J. Inorg. Nucl. Chem, 1965, 27, 755, fllal S7: Angew. Chun (Intern. Ed.), 1977, 16, 715. [1161 S,„: Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1978. 17. 57. [Ив] S-2: Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1966, 5, 965. [llr] SS,-,: Z, anorg, allg. Chem, 1974. 405. 153. [11д1 S,,: Chem. Comm. (J. Chem. Soc Chrm Comm.), 1982, 1312. [121 J. Am. Chem, Soc, 1953, 75, 848, 6066. [И] Обзор по элементной cene: Chem. Rev, 1976, 76, 367. [14] J. Chem. Phvs.. 1969, 51, 348 Г151 J. Phvs. Chem, 1966, 70, 3528, 3531, 3534. [161 Trans. Faraday Soc, 1963. 59, 559. [17] J. Chem. Phys, 1959, 31, 1598.

16.2.2. Селен. Обычно селен поступает в продажу в стеклообразной форме, которая при нагревании и последующем медленном охлаждении превращается в серую «металлическую» модификацию. Две красные метастабильные полиморфные формы могут быть выкристаллизованы из раствора BCS2 [1,2], а третья— при взаимодействии CS2 с дипиперидинотстраселенаном Se4(NC5H10)2 [3]. Это — необычный случай полиморфизма, так как все три модификации относятся к одной и топ же пространственной группе и построены из одного и того же вида циклических молекул Se8 (Se—Se 2,33 А; валентный угол 106°); они отличаются друг от друга только способом упаковки молекул. Металлический селен состоит из бесконечных спи ральных цепей (Se—Se 2,37 А, валентный угол 103°) [4]. Кривая атомного радиального распределения стеклообразного селена, определенная с помощью как рентгеновской, так и нейтронной дифракции, показывает, что эта ф

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_2975.html
блок управления acw cr1-3ro ned цена
депозитные блоки
концерт руки вверх в казани 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)