химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ьта (111) с аммиаком из солей кобальта (II) необходимо одновременное окисление кобальта до степени окисления +3, что может быть достигнуто пропусканием воздуха через аммиачный раствор. Трудно сделать какое-либо обобщение относительно устойчивости аддуктов с аммиаком по сравнению с гидратами, потому что, как станет ясно из дальнейшего изложения, аддукты с аммиаком — это большая группа соединений, сильно различающихся по составу и устойчивости. В качестве крайних случаев можно указать чрезвычайно неустойчивые аммиачные аддукты галогенидов лития и устойчивые аммины кобальта и хрома.

Сравнение эмпирических формул аддуктов с водой и с аммиаком позволяет сделать несколько обобщений.

* Ранее аддукты с аммиаком назывались аммиакатами. — Прим. перев. 28-985

/. Оксосоли. Многие сульфаты кристаллизуются с нечетным числом молекул воды, например купоросы MSO.-7Н20 (M = Fe, Со, Ni, Мп, Mg и т. д.), MnS04-5H20 и CuS04-5H20, MgS04-H20 и многие другие. Многие из солей, образующих гептагидраты, образуют также гексагидраты, но более гидра-тированную соль обычно получают выпариванием водного раствора при комнатной температуре. Однако аддукты с аммиаком тех же солей содержат четное число молекул NH3, обыч434 15. Вода и гидрат

15.2. Гидраты 435

по четыре или шесть, например NiS04-6NH3; особо отметим Cu(NH3)4S04-H20.

Нитраты многих двухвалентных металлов кристаллизуются с шестью молекулами воды (нитраты железа, марганца, магния и др.), но известно несколько гидратов нитратов и с нечетным числом молекул воды, например Fe(N03)3-9(H 6)Н20, Cu(\'03)2-3H20. Те нитраты, для которых известен соответствующий аддукт с аммиаком, содержат четное число молекул К'Нз, как в Cu(NH3)4(N03)2. Существует много других серии гексагндратов солей — перхлораты, сульфиты, броматы и др., и хотя соответствующие аддукты с аммиаком, как правило, содержат шесть молекул NH3, структуры последних и структуры гидратов совершенно различны (ср., например, структуру [Со(Н20)6] (СЮ4)2, описанную в разд. 15.2.5, с простой структурой [Co(NH3)e] (ClOt)j типа флюорита).

Тот факт, что не получены аддукты, содержащие большое и при этом нечетное число молекул NH3, вероятно, объясняется тем. что в таких соединениях некоторые молекулы аммиака должны бы были размещаться между координационными полиэдрами катионов и анионами (ср. с окружением пятой молекулы воды в CuS04-5H20 или седьмой молекулы воды в NiS04-7H20). Молекула аммиака не обладает столь высокой способностью к образованию водородных связей, как молекула воды, в особенности если эти связи должны образовываться с другими молекулами аммиака.М-ОН2-С1 а

П. Галогениды. В отличие от оксосолей галогениды редко кристаллизуются с нечетным числом молекул воды. Если все же это имеет место, то число молекул кристаллизационной воды обычно не превышает координационное число металла (табл. 15.5; например, FeBr2-9H20). В гидратированных оксосолях, содержащих избыточное количество молекул воды по сравнению с требуемым для полного образования координационной группы вокруг ионов металла, дополнительные молекулы воды могут быть размещены между группировками М(Н20)„ и оксо-ионами и присоединены к ним посредством связей О—Н—О. Однако в случае галогенидов дополнительные молекулы воды очень слабо связаны с группировками М(Н20)„ и ионами хлора. В системе о электростатическая связь достаточно сильна (например, в таком кристалле, как [Mg(H20)6]Cl2), но в системе б, где молекула воды находится между гидрати-рованным ионом металла и ионом хлора, она гораздо слабее. Например, гидраты MgCb-8H20 и MgCl2-12H20 устойчивы только при низких температурах (разд. 15.2.4). Аддукты с

^M-OHj-HjO-Cr

7 НгО, но 6NH

4 [ 6 Н20

ruS04-5 H20 4 NH -H О

Cu(N'03)2-3 HsO 4NH,

аммиаком тех галогенидов, гидраты которых кристаллизуются с нечетным числом молекул воды, содержат четное число молекул аммиака, например ZnCl2-H20, по ZiiCl2-2NH3. Хотя в случае аддуктов галогенидов с четным числом присоединяемых молекул Н20 или ХН3 число этих молекул в соответствующих аддуктах одинаково, кристаллические структуры этих двух тнв отличие от MSO.

Х:П;-6Н;0, NiCl,-6NH,

CuBr,-4 Н20 CuBr2-4NH3 CuC!--4 Н20, CuCI2-2, 4 ii.ii 5 NH3, (CuCl2 •4NH3-2H20 из раствора)

пов соединений различны, как уже отмечалось для пар соединений А1(\'Н3)6С13 и А1(Н20)6С13, Mg(NH3)sClo и Mg(H20)6Cl2.

Из этого краткого обзора видно, что аддукты MX.v-/iNH3 с п большим, чем координационное число металла, по-видимому, встречаются редко и что обычно п = 4 или 6 (в зависимости от природы металла М). В таких аддуктах молекулы NH-, входят в состав координационной сферы атома М, и группировки Л\(ХН3)„ вместе с анионами часто образуют очень простую кристаллическую структуру. Связь молекул NH3 с металлом" в аддуктах таких электроположительных металлов, как алюминии и магний, имеет ион-дипольный характер. Устойчивость этих соединений на порядок ниже по сравнению с устойчивостью стабильных амминов трехвалентного кобальта и хрома (гл. 27). Магнитные измерения показыва

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жидкий светопропускающий пластик
щелкающий палец лечение без операции
вешалка грация 2/5
детские кровати раздвижные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)