химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

двух катионов, так как и в солях магния, и в солях ванадила металл имеет октаэдрическую координацию, но в солях ванадила одна из координационных позиций вокруг атома металла занята атомом кислорода катиона ванадила. Поэтому структура гидрата MgS04-mH20 должна быть похожа на структуру гидрата VOS04-(m—1)Н20, что в нескольких случаях действительно наблюдается. Любопытно, что не известен тетрагидрат сульфата ванадила, структура которого должна быть похожа на структуру пентагидрата MgS04-5H20, изоструктурного CuS04-•5Н20 (разд. 15.2.5). Естественно, что в соединениях ванадила наблюдается значительное искажение координационного октаэдра (а).

Ж ^

н2о II <Ч ^о/"1

оХ11 нго

НГО

Кристаллический VOS04-3H20 [1] построен из димеров (б) того же типа, что и в MgS04-4H20 [2]. Устойчивая моноклинная модификация V0S04-5H20 [3] построена из элемен426 15. Вода и гидраты

Таблица 15.G. Группировки протон—вода в гидратах

тов типа структуры в и молекул кристаллизационном поды, т.е. структурная формула этого соединения [V0(H20)4S04j-Н20. Для пиратов MgS04 такое распределение молекул воды не .характерно. Однако одна из двух менее устойчивых ромбических модификаций иентагидрата сульфата ванадила построена из группировок [VO(H20)5]2+ и дискретных ионов S042~ [4], т. е. аналогично структурам гидратов [M(H20)6]S04, образуемых атомами Fe, Ni и Mg. В структуре гидрата VOS04-6H20 [5] также имеются октаэдрические группировки [VO(H20)5]-H, так что его структурную формулу следует писать в виде [\ 0(H20)6]S04-H20 — ср. со структурной формулой [Mg(H20)6jS04-H20 для гептагидрата сульфата магния.

Литература. [1] Acta cryst, 1980, В36, 2873. [2] Acta cryst, 1962, 15, 815. [3J J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 3305 [4] Acta crvst, 1980, B36, 1757. [5] Acta crvsl, 1980, B36, 249.

15.2.7. Гидраты кислот и кислых солей. Структуры гидратов кислот и кислых солен особенно интересны тем, что некоторые или все протоны в них могут присоединяться к молекулам воды с образованием НзО+ или более сложных ионов. Спектры ПМР показывают, что в моногидратах ряда кислот (НГч'Оз, НСЮ4, H2S04, H2PtCls) существуют группировки, состоящие из трех атомов водорода, расположенных в вершинах равностороннего треугольника. Существование коротких расстояний О—Н—О (2,4-г-2,6 А) между некоторыми парами атомов кислорода, которые связаны с другими атомами кислорода более длинными водородными связями (2,7-т-2,8 А), принято считать признаком образования Н:,02+, Н70з+ или более сложных ионов гидроксония, хотя такая интерпретация не всегда однозначна. Например, в HAuCI4-4H20 выявлены связи О—Н—О длиной 2,57 А между некоторыми парами атомов кислорода и связи длиной 2,74 А с окружающими молекулами воды; однако нейтронографическое исследование показывает, что атом водорода статистически размещен по двум позициям, отстоящим на 0,62 А от линии короткой связи О—О, что говорит о возможности альтернативного описания структуры с участием Н30+(Н20).

Присоединение одного протона к молекуле воды с образованием катиона гидроксония Н30+ следует ожидать в гидратах, у которых отношение Н+:Н20=1, например в НХ-Н20 или H2S04-2H20. Аналогично можно ожидать образование иона И502+, если отношение Н+:Н20=1:2, как в НХ-2Н20 или H2S04-4H20 и т. д. для других отношений Н+: Н20. В соответствии с этим допущением некоторые гидраты можно классифицировать в зависимости от того, какой из ионов гидроксония они должны содержать, а в табл. 15.6 включены также и друн о197Г), 1U73,

В II, B29.

ta cia-j, 2208 ' Acta crvst, 1923 "

2:1 1:1

2:1 2:5 1:2

F,CSO,!l- 1 2 Н.О

Acta crvst, 2384 '

Acta cryst.

НС1-Н,0, НВг-Н20, HNCvH-O, HClCvFbO, F3CS03HH,0, H,-S04-2 Н.О

H,.S0,-H.0

H:Sc04-H20

н-.о.

Acta crvst,

2202 Ada cryst,

1692 Acta cryst,

1330

Acta cryst,

1489 Acta crvst,

481 Acta crvst,

2428 ' Acta cryst.

2424 Science, 1975. Acta crvst,

2001

HC1-2H20, HCIO,-2H20,

F3CS3H-2 H20 H2S04-4H20

1:3 1:3

H,-CV

(ZnCl,)2-HCI-2 H20

1:4 1:6

HC!-3H,0>, НАиСЦ-4Н20> H\Os-3II20

HC104-3 H20

1:6 1:3

F3CS03H-4 H,0, HBr-4 H20" 1-IC1-6 H2Oa

r(C9H,s),NH2Cl|CI,H-6 H.,0 HSbCIs-3 H20

Н ,06+

C.Qдержатся также молекулы Нг0.

Содгржатся также молекулы Н:0 и катионы Н-Оз+.

гне гидраты с более сложными структурами. Как и в структурах ряда гидратов солей, часть воды может быть не связана с катионами; существуют гидраты кислот, в которых некоторые из молекул воды не включаются в протонированные группировки. Обратная ситуация возникает тогда, когда в наличии имеется больше протонов, чем необходимо для образования комплексов гидроксония (т. е. если степень гидратации очень низка), или когда ионизированы не вес молекулы кислоты. Таким образом, можно представить себе три варианта :

[ЩН,,0„-] [A-][lVV|[HsO] [AH1[A-]|H,„0„-1

428 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 429

Рис. 15.25. Расположение атомов в слоях кристаллических структур: а — НС1-Н20; б —HN03-H20; в — НС104-Н20; г —H2S04-H20.

(Н30+)2

(НА+)

(Н602+) (Н,03+)

(Н20)3

(Н,0)

(Н20)2

(Н20)а<

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция бонсай купить
шокотелеграмма
сантехника дюравит цены
birge.ru авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)