химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

20 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 421

(В структурах Li2S04-H20 и Na2C03-•Н20 наблюдается по два типа катионов с неэквивалентным окружением.)

LiOH-H20. Каждая структурная единица — Li+, ОН- и Н20 — имеет по четыре ближайших соседа. Ион лития окружен 2 нонами ОН- и двумя молекулами воды; такие тетраэдрические группировки сочленены друг с другом одним ребром и двумя вершинами с образованием двойных цепочек (рис. 15.23), которые «сшиты» поперечными водородными связями между ионами ОН- и молекулами ?Л-с-Оч^-'-Л-^.-Ч^и воды. Каждая молекула воды имеет т-т^у' тЗЬ' тетраэдрическое окружение, состоящее из двух ионов лития и двух ионов ОН" различных цепочек; похожий тип окружения наблюдается в структуре LiC104-3H20.

Li2S04-H20. В этой структуре молекулы воды имеют тетраэдрическое окружение (2 Н20, Li+ и О из S04-rpynnbi) и соединены водородными связями в бесконечные цепочки. Ориентация вектора Н—Н в элементарной ячейке хорошо согласуется с величиной, полученной из данных ПМР. Молекулы воды имеют два типа связей О—Н—О: связи с атомами кислорода сульфат-ионов (2,87 А) и связи с молекулами воды (2,94 А).

Na2C03-H20. В оксосолях большой по размеру ион натрия обычно имеет окружение в виде октаэдра. В данном гидрате присутствуют катионы двух типов; у половины катионов окружение образовано одной молекулой воды и пятью атомами кислорода, у остальных— двумя молекулами воды и четырьмя атомами кислорода карбонат-ионов. В этой структуре молекула воды также имеет тетраэдрическое окружение, состоящее из двух ионов натрия и двух атомов кислорода карбонат-ионов.

SrBr2-H20. Необходимо отметить, что в этом гидрате КЧ иона стронция не 8, как в SrBr2, а 9; ближайшее окружение его больше похоже на окружение катиона в ВаВг2, причем в координации участвуют две молекулы воды.

Sr(OH)2-H20. В структуре этого гидрата (и изоструктурно-го Еи(ОН)2-Н20) координационный полиэдр металла представляет собой двухшапочную тригопальную призму, образованную шестью ОН-группами и двумя молекулами воды.

Использованная здесь

классификация без соответствующего усовершенствования

неприменима к гидратам, в

которых катионы имеют различные степени гидратации.

Например, в ZnCl2-l'/з Н20

[3] 2/з атомов цинка имеют

тетраэдрическое окружение,

состоящее из ионов хлора; они

образуют бесконечные цепочки состава (ZnCl3)„"~; остальные атомы цинка располагаются между этими цепочками

и имеют окружение в виде ' 3 "2"'

октаэдра, образованное четырьмя молекулами воды и двумя ионами хлора из цепочек (рис. 15.24). Длины связей равны: Zn—4С1 2,28 A, Zn—2С1 2,60 А и Zn—4 Н20 2,03 А.

Литература [1] Acta cryst., 1974, ВЗО, 2363. [2] Acta cryst., 1969, В25, 1544. ГЗ) Acta cryst., 1970, B26, 1679.

Гидраты галогенидов 3 d-металлов. Приведенное выше описание структур гидратов позволяет сделать некоторые обобщения:

1) Группировки М(Н20)„ сочленены друг с другом ребрами или гранями, но не вершинами; этот вывод справедлив для всех гидратов.

2) В Со12-6Н20 и в одной из модификаций СгС13-6Н20 наблюдается полная гидратация металла, но во многих случаях даже при достаточном количестве молекул воды полной гидратации металла не происходит. Обычно молекулы воды в координационной группе металла замещены на X; иногда и Н20, и X лишь частично координированы металлом, а частично находятся вне координационной группы катиона, как это имеет место в [СгС12(Н20)4]С1 -2Н20. В трнгалогеннде 4/-металла один из ионов хлора (в большой по размеру координационной группе) замещен на молекулу воды; в данном случае имеется в виду [GdCl2(H20)6]CI.

422/5. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 423

3) Если возникает необходимость в сочленении координационных групп, то предпочтение отдастся иону X, а не Н20. Примерами могут служить многочисленные соединения МХ»-?2Н20.

4) Многие из кристаллогидратов имеют полиморфные модификации, и, по-видимому, не наблюдается большого различил в устойчивости структур, содержащих различные типы координационного окружения катиона; доказательством тому являются три модификации СгС13-6Н->0 и две модификации МпСЬ-•4Н20.

Гидраты комплексных галогенидов. Эти соединения упоминались в предыдущих главах от случая к случаю. Например, и разд. 10.1.5 отмечалось, что гидраты комплексных галогенидов аналогичного состава могут иметь совершенно различные структуры и что в соединениях А,„(ВХ„)-рЕЬО не обязательно, чтобы все молек\лы воды были связаны с атомом В; ср. координационное окружение марганца (шесть ионов фтора) в K:MnF5-Н20 с координационным окружением ванадия (пять ионов фтора и одна молекула воды) в (NH4)2(YF.,-Н;;0). Различие в строении координационных групп в днгндратах КМпСЬ и Rb.WnCla, а также в K2MnCl4-2H20 было показано на рис. 15.10. Остановимся па распределении молекул воды между двумя катионами в некоторых сложных галогенидах с более высокой степенью гидратации. В разд. 6.2 была описана структура NiSnC.l-?6Н_0 типа CsCl, построенная из группировок (SnCle)'" и [Ni(H20)6]21'. Комплексный катион такого же строения об

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письма детям от родителей
ZyXEL GS2210-48HP
комод недорогой белый купить
дозаправка врв системы стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)