химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ерес к которым в последние годы обусловлен наличием у них сегнетоэлектрических свойств. Эти свойства обнаружены у мно-2,494 А—

—-н

RO/ хО

.Se

1,71 A 1,765 А

О'

^ 98,5°

С'"А н %

интерпретированы в предположении наличия «вилочных» водородных связей. Однако здесь I (V) проявляет координацию (3+3), характерную для атомов многих элементов, имеющих неподеленную электронную пару. На рис. 8.8 три более слабые связи для одного из атомов иода показаны штрихами. Если не принимать во внимание коротких «межмолекулярных» расстояний О—О, соответствующих ребрам искаженной октаэдрической группы Юб, получится, что каждая группа Юз присоединена к соседним лишь за счет двух связей О—Н—О с образованием таких же цепей, как в ионе бикарбоната. Методом дифракции нейтронов установлено, что связи О—Н—О (2,68 А) являются обычными линейными водородными связями.

Среди двузамещенных фосфорных кислот HP02(OR)2 встречаются и димерные, и цепочечные структуры, что точно соответствует двум типам ионов HS04~; бесконечные цепи обнаружены также в кристаллической фенилселенистой кислоте. Ниже изображена димерная структура в дибензилфосфорноп кислоте (г) и цепочечная структура в HSe02(C6H5) (о). Весьма похожие цепочки обнаружены в диметилфосфиновой кислоте (СНз)гРО(ОН) и в НР02(0С6Н4С1)2 (табл. 8.5). К этому же классу принадлежат карбоновые кислоты, в которых отношение Н к RCOO равно единице. И в парах, и в кристаллах эти соединения существуют в виде димеров, подобных (HS04_)2 (а).нO-Sef xSe-0 —

гих сложных оксидов (например, у некубических перовскитов) и в соединениях с водородными связями, например в тартратах (соль Рошеля) и дигидрофосфатах (KH2P04, NH4H2P04). Для сегнетоэлектрнков с водородными связями основной интерес представляет определение положения и поведения атомов водорода; но сейчас нас интересует лишь структурная топология «тяжелых» атомов. Каждая группа Se03 соединена с другими группами с помощью водородных связей; среди солей щелочных металлов имеются примеры 3-связанных систем трех типов. В LiH3(Se03)2 обнаружены цепочки (е), в которых каждая группа Se03 связана с двумя другими простым и двойным мостиком. Эту цепочку можно изобразить в виде топологической схемы ж:

\

О --Н—СКн-о-К0-"" °V-oО—Н—СК

44 8. Водород. Благородные газы

8.5. Кислоты и кислые соли 45

В структуре NaH3(Se03)2 каждая группа Se03 соединена водородными мостиками с тремя другими, что приводит к образованию простейшей 3-связанной плоской сетки (б3). В аналогичных солях калия, рубидия и аммония реализуются структуры с трехмерным 3-связанным каркасом H3(Se03)2, причем в солях рубидия и аммония он имеет форму искаженной тетрагональной сетки типа (10,3)-Ь (рис. 3.29). Основываясь па длинах связей Se—О (Se—О 1,66 A, Se—ОН 1,75 А), можно предложить другую форму записи формул этих соединений: JVl+(H2Se03) (HSe03)".

д) Н:ХОп=2 :1. Основываясь только на величине этого отношения, можно предположить, что каждый оксо-нон соеди0 О

1 © f »

Ч •

—О

—о —о

1Рис. 8.9. Цепочки (Н2РгОв),12"- образовавшиеся за счет водородных связей, в структуре (ЫН^гНгРгОв.

Щавелевая кислота (СООН)2 имеет две полиморфные модификации, одна из которых характеризуется слоистой структурой, а другая содержит цепочки:

няется с соседними посредством четырех водородных связей. Поэтому имеется возможность реализации всех типов комплексов с водородными мостиками от островных до трехмерных, как и для случая г. Среди кислых солей имеются примеры од-iHO- и трехмерных структур; слоистые структуры в этом классе пока не обнаружены. В (ЫН4)2Н2Р20б анионы объединены ко-1роткими связями О—Н—О (2,53 А) в цепи (рис. 8.9), а цепи в свою очередь соединены в трехмерный каркас за счет связей N—Н—О. В гл. 3 при обсуждении структуры алмаза уже отмечалось, что в КН2Р04 ионы Р02(ОН)2~ соединены водородными мостиками в трехмерный ассоциат (рис. 8.10).

В структурах же неорганических кислот обнаружены примеры слоистых структур. В структурах H2Se03, H2Se04 и H2S04 имеются слои одного и того же топологического типа, основанного на простейшей 4-связанной плоской сетке. В то время как в кислотах Н2Х04 каждый атом кислорода участвует в образовании только одной водородной связи (рис. 8.11, а), в H2Se03 (меньшее число атомов кислорода) один из атомов О образует две водородные связи, а два других атома О — по одной (рис. 8.11,6). Это показывает, что величина отношения Н;ХОп определяет только общий тип структуры, а для более детального обсуждения следует принимать во внимание строение группы ХО„.

—Н-0

а.-ш.авслезая кислота

:с-с.

о/ хо-н---<\ о-н

х-с;0х -о-н-оч /О--с/ хо

J$ -щавелевая кислота.

— Оч ,-О-Н —0\ /О-Нс-г с-с

—Н-О'' Ч> —H-CK х0 —

е) Н: ХОп=3:1. Кристаллическая структура Н3Р04 — слоистая. В пределах слоя каждая молекула РО(ОН)3 соединена с шестью другими с помощью водородных связей двух типов и различной длины. Связи между О и ОН короткие (2,53 А), а между двумя ОН-группами соседних молекул длиннее (2,84 А) (рис. 8

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что делать если скрипят петли
знак на автобус дети
вратарская форма для мини футбола
цветные линзы 2 тона и 3 тона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)