химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

угого примера можно привести пару солей M(NH4)2(S04)2-6H20(M = Mg, Си).

Н,0

Sn

С1 С1

SnCl2-2H20. Этот гидрат интересен как представитель структурной химии двухвалентного олова. Дискретные пирами414 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 415

дальние комплексы SnCl2(H20), в которых угол между связями в среднем равен 83°, расположены в двойных слоях, которые чередуются со слоями, состоящими из молекул воды.

FeCU-4H,0 МпС1,-4Н,0

К МпСЧУ 2Н,0

CotvzHjp

СМ, - 6Нг0 К2[М„СЦ- (Нг0)г]И

О K,Cl © Нг0

e f, hzo

РеРз-ЗНпО. В этом гидрате не реализуются другие простейшие структурные возможности, такие, как конечные группировки FeF3(H20)3. Структура одной из его модификаций построена из бесконечных цепочек состава FeF3(H20)2 (рис. 15.16, е), между которыми расположены остальные молекулы воды. В цепочке два иона фтора и две молекулы воды статистически размещены по четырем экваториальным позициям каждого октаэдра. В структуре RbMnCl3-2H20 содержится похожая цепочка, в которой, однако, два иона хлора и две молекулы воды расположены по тем же позициям упорядочение (рис. 15.16, ж). Тип BIV.

1,285 А Л

"С- о

СаСОз-бНгО. Помимо хорошо известных безводных модификаций СаСОз существуют кристаллогидраты с 1 и 6 молекулами воды. В структуре гексагидрата изолированные ионные пары Са+С03~ окружены оболочкой из 18 молекул воды. Шесть из них дополняют координационный восьмивершинник вокруг иона кальция, а остальные связаны с другими катионами. (Каждая молекула воды связана только с одним ионом кальция.) Этот тип кристаллогидрата, в котором ионные пары

\ 1 ..-(К Cai'-'-/1 in-jor

(похожие на классическое изображение «молекулы» СаС03) внедрены в массу молекул Н20, может быть сопоставлен с гидратом MgCl2-12H20, в структуре которого изолированные ионы магния и хлора полностью окружены молекулами воды (некоторые из них являются общими для соседних координационных групп) и с клатратами, описанными ранее.

GdCl3-6H20. В этой структуре катионы также имеют координационное число 8 (6 молекул воды и два иона С1-) в отличие от соединений [А1 (Н20)6]С13 и [Fe(H20)4Cl2]С1 -2Н20. Такой же тип структуры у гексагидратов трихлоридов и три-бромидов 4/-металлов, имеющих наименьшие радиусы, а также в АтС1з-6Н20 и ВкС13-6Н20 [5]. Более крупные катионы М3+ лантана, церия и празеодима образуют гептагидраты трихлоридов МС13-7Н20, структуры которых еще неизвестны.

FeF2-4H20 и FeCl2-4H20. В обоих этих гидратах присутствуют дискретные октаэдрические молекулы FeX2(H20)4. В структуре фторида не удалось различить ионы фтора и молекулы воды; хлорид имеет транс-строение. Хотя содержание воды в этих гидратах достаточное для образования бесконечной цепочки из октаэдрических группировок Fe(H20)6, связанных противоположными ребрами, структура построена из конечных группировок, содержащих два иона хлора, которые связаны с катионом.

МпС12-4Н20. Уже давно были известны две полиморфные модификации этого гидрата (обе моноклинные), одна из которых метастабильна при комнатной температуре. Эта модификация имеет такую же структуру, как и FeCl2-4H20, т. е. состоит из молекул МпС12(Н20)4 транс-строения (рис. 15.16,а); несколько неожиданно выяснилось, что устойчивая модификация построена из молекул такого же состава, но имеет не транс-, а цис-строение (рис. 15.16, б).

CuSO4-3H20. Сульфат меди образует гидраты с 1, 3 и 5 молекулами воды. В отличие от пентагидрата, в котором только четыре молекулы воды связаны с катионом, в тригидрате все молекулы воды координированы ионом Си2+. Координационный полиэдр иона металла образован 3 молекулами воды, одним атомом кислорода (среднее расстояние Си—О 1,94 А) и двумя более удаленными атомами кислорода S042_-HOHOB (на расстоянии 2,42А), дополняющими группировку до искаженного октаэдра.

Литература. [1) Acta cryst, 1980, В36, 1184. [21 Acta cryst, 1972, B28, 1448. [3] Acta Chem. Scand, 1968, 22, 647. [4] Acta Chem. Scand, 1967, 21, 889; Acta Chem. Scand, 1968, 22, 641. [5] Inorg. Chem., 1971, 10, 147.

416 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 417

15.2.6. Гидраты группы В: г/хп<1[2. Тип Bill.

CdS04-8/3H20. Вследствие необычного отношения Н20: М этот единственный пример гидрата типа Bill характеризуется довольно сложной структурой. В структуре имеется два сорта ионов кадмия с несколько разным окружением, но в обоих случаях координационным полиэдром является октаэдр, построенный из двух молекул воды и четырех атомов кислорода S04-групп. В структуре содержится четыре сорта кристаллографически неэквивалентных молекул воды, причем 3/4 молекул воды связаны с катионом. Остальные молекулы воды не имеют связей с ионами металла; в их окружении находятся две другие ?молекулы воды и два атома кислорода сульфат-ионов. Важным представляется то обстоятельство, что структура обеспечивает окружение каждой молекулы воды тремя или четырьмя соседями, которыми могут быть следующие частицы:

:н2о; о- н2о+ сг

cd2* :н2о: или cd2+ :H2ot или ~n-fit

:н2о: :н2о: н2о+ сг

На сегодняшнем уровне на

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт чиллеров vertro в москве
шашки такси фото
аренда такси бизнес класса с выкупом
купить чешскую посуду в интернет магазине недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)