химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ских координационных группировок [Fe(H20)303]; о топологии этой структуры см. в разд. 3.9.4.

Тип БП. Это очень интересная группа гидратов, в которых катионы полностью гидратированы, а различное соотношение Н20:М создается за счет различного числа мостиковых молекул воды в каждой координационной группе, что иллюстрируют следующие примеры, в которых катионы имеют октаэдри-ческую координацию:

Отношение Н,0 : М в гидрате

Примеры

Число мостиковых молекул Н20 а каждой координационной группе M(HiO)„

2 5 Na2CCy 10Н;О

4 4 K.F-4 Н20

5 Na2HAsO,-7 Н20, \aOH-3 тг н°°

6 3 LiC104-3 Н20

Na2C03-10Н2О. В этой структуре группировки Na(H20)e ассоциированы в пары с образованием фрагментов Na2(H2O)|0, которые в целом имеют тот же тип, что и димеры в некоторых пентагалогенидах (ср. со структурой Na2S04-IOH2O, описанной выше).

KF-4H20. Координационные группировки К(Н20)6 сочленены друг с другом двумя ребрами и отношение Н20: М = 4: 1.

Na2HAs04-7H20. Структура этого гидрата содержит уникальную цепочку состава Na2(H20)7 (рис. 15.12), образованную из сочлененных по граням пар октаэдров Na(H20)6, дальнейшее сочленение осуществляется концевыми ребрами. В поперечном направлении цепочки соединены через равные интервалы связями О—Н—О; ?ионы As03(OH)2~ размещены между Q цепочками. Такое же отношение Н20 : М имеется в соединении NaOH-•З'/гНгО, у которого, как и и арсена-те, катионы полностью гидратированы.

LiC104-3H20. В этом гидрате zlxn=li2, поскольку образуются беско.0

конечные цепочки, построенные из октаэдров Ы(Н20)б, сочлененных по противоположным граням (рис. 15.13). Ближайшее окружение молекулы воды (не считая молекул воды из той же цепочки, так как очевидно, что взаимодействия с ними не являются взаимодействиями между противоположно заряженными областями молекул) образуют два иона лития и два атома кислорода различных ионов С104~. Связи Li—Н20—Li и О—Н20—О лежат в перпендикулярных плоскостях, так что ближайшее окружение молекулы воды соответствует по форме тетраэдру. Структура LiC104-3H20 имеет близкое родство со структурами большой группы изоструктурных гексагидратов M(BF4)2-6H20 и М(С104)2-6Н20, где M = Mg, Мп, Fe, Со, Ni, Zn. В LiC104-3H20 бесконечная цепочка из молекул воды (рис. 15.13) содержит ионы лития, находящиеся в центре каждого октаэдра. При удалении этих ионов и замене их в каждом втором октаэдре ионами Mg2+ кристалл будет уже иметь состав Mg(C104)2--6Н20, п в нем появятся дискретные группировки Mg(H20)62+-(тип АН). Вместо двух ионов лития каждая молекула воды связана в этом случае только с одним ионом магния.

ср. с 102° О 130°О

Рис. 15.13. Проекция структуры UClO.s-3 Н20. Жирные и штриховые линии — связи О—Н—О между молекулами воды и атомами кислорода ионов ClCv~, которые находятся приблизительно в одной плоскости. Таким образом, эти связи соединяют вместе колонки, построенные из октаэдров Li(H20)6, сочлененных по противоположным граням, и ионы CIO4-. Черные кружочки — ионы Li+, размещенные в плоскостях, находящихся посередине между следующими друг за другом группировками из трех молекул воды.

SrCl2-6H20. Структура этого гидрата содержит колонки, построенные из трехшапочных тригональных призм, сочлененных друг с другом парами противоположных граней (рис. 15.14). Такую структуру имеют гексагидраты следующих галогенидов:

Рис. 15.14. Фрагмент бесконечного од- Рис. 15.15. Окружение пятой молекуномерного образования катион —во- лы воды (в центре) в кристалличеда в кристаллической структуре SrCl2- ской структуре CuS04-5H20. Коор•6Н20. Каждый ион Sr2+ (маленький динациоиный октаэдр вокруг атома

кружок) окружен девятью молекула- меди состоит из четырех молекул воми воды. ды и двух атомов кислорода сульфат-ионов (заштрихованные кружки).

\/ — м—

/\

15.15). Эту структуру можно также представить в виде цепочек, состоящих из ионов SC>42- и октаэдров М(Н20)402, и пятой молекулы воды, расположенной между цепочками. Гидрату

\/ — м—

/\

SrCl, SrBr2 Srl2

СаС12 СаВг2 Са12

Тип Б!II. Хотя в соединениях этого типа имеется достаточное число молекул воды, для того, чтобы полностью гидрати-ровать ионы металла, в их структурах не только наблюдается неполная гидратация катионов, но имеются и молекулы воды, не связанные с катионами.

CuSCU-5Н20. В этом гидрате металл имеет координационное число 6, и хотя на каждый катион приходится только пять молекул воды, пятая молекула с ним не связана. Координационный полиэдр иона меди состоит из четырех молекул воды и двух атомов кислорода сульфат-ионов, а пятая молекула воды связана с двумя молекулами воды, входящими в окружение катионов, и с двумя атомами кислорода сульфат-ионов (рис.

CuS04-5H20 изоструктурны гидраты хромата и сульфата магния [2], причем для сульфата магния известно восемь гидратов с 1, 5/4, 2, 3, 4, 5, 6 и 7 молекулами воды, но только гидраты с 1, 6 и 7 молекулами воды можно получить из растворов. Соль MgS04-5H20 интересна в качестве одного из немногочисленных примеров изоструктурности солей магния и меди; в качестве др

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
справка в бассейн в медицинском центре
qfa2000
барный стойка для кухни купить
ремонт холодильных установок 24 часа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)