химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ины ребер октаэдров лежат в интервале 3,86^-5,55 А). Каждая октаэдрическая группировка имеет общие вершины: Mg(H20)6 с четырьмя С1(Н20)6, а С1(Н20)б с двумя С1(Н20)б и двумя Mg(H20)6 (рис. 15.11). Слои состава MgCl2(H20)]2 удерживаются вместе посредством связей О—Н—О между молекулами воды. Каждая молекула воды, связанная с ионом Mg2+, имеет два других ближайших соседа (Н20 или О-), а остальные, т. е. половина общего числа молекул воды, имеют тетраэдрическое окружение (2С1-+2Н20 или 1С1~+ЗН20). Эта структура прекрасно иллюстрирует поведение молекулы воды в гидратах такого типа.

408 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 409

роде, ионы металла рые характерны для

Форма комплекса М(Н,0)„

г/.ш = в/б- В эту группу можно включить две соли, содержащие гексанитрат-ионы, Mg[Th(N03)e]-8H20 [Acta cryst., 1964, 18, 698] и Mg3[Ce(N03)6]2-24H2O [J. Chem. Phys., 1963, 39, 2881]; в обоих соединениях ион Mg2+ полностью гидратирован, а четвертая часть молекул воды не связана с катионами.

NiS04-7H20. Как уже отмечалось, в этом гидрате существует пять различных сортов молекул воды, отличающихся окружением в кристалле. Однако при химическом подходе существенно лишь различие между молекулами воды, образующими октаэдрические группировки вокруг ионов Ni2+ (шесть молекул Н20), и седьмой молекулой воды, окружение которой образовано тремя молекулами воды групп Ni(H20)e и одним атомом кислорода сульфат-иона.

Тип АН. В этом простейшем из типов гидратов солей все молекулы воды связаны с катионами. Количество атомов кислорода, которое может быть размещено вокруг иона металла, определяется отношением радиусов гм : г0, и так как связи М—О, в сущности, являются электростатическими по своей при-имеют координационные полиэдры, кото-ионных кристаллов.

Примеры

А1— --О

„ 1.61 А ,Н'

''OSO,

Be —о

3,03 A*'--, Q

Если бы единственным фактором, определяющим структуру соединения Mg(H20)6Cl2, было отношение размеров ионов Mg(H20)62+ и О-, то этот гидрат мог бы иметь структуру флюорита, т. е. каждая молекула воды была бы связана с четырьмя ионами С1~. И в самом деле, соответствующий аммиакат Mg(NH3)aCl2 имеет именно эту структуру, но гексагидрат хлорида магния имеет менее симметричную (моноклинную) структуру, в которой каждая молекула воды связана только с двумя ионами С1~. Аналогичным образом аммиакат A1(NH3)6C13 имеет структуру YF3, в то время как А1(Н20)6С13 имеет гораздо более сложную ромбоэдрическую структуру, в которой каждая молекула воды связана только с двумя ионами О-, так что ее окружение очень похоже на окружение в BeS0t-4H20.

Тип АШ. Обе структуры из этого типа — структуры гекса-гидратов галогенидов Зй-металлов; и та, и другая являют собой разительный контраст с двумя структурами АН. Они содержат октаэдрические координационные группировки М(Н20)4С12 с гракс-конфигурациен. (NiCl2-6H20 изоструктурен соединению кобальта.)

FeCl3-6H20 4 Н20, 2 С1

А1С13-6Н20 5Н20

СоС12-6 Н,0 4 Н20, 2 С1

,А|(Н20)61С13

[FeCl2(H20)„lCl-•2 Н20

[СоС12(Н20)4 • 2 Н20

MgCl2-6H20 Координа- 6 Н20 ционная группа атома металла

Структур- [Mg(H20)elCl2 яая формула

Тетраэдр Октаэдр

Квадратная антипрнзма

Трехшапочная трнгональная призBeS04-4H20

MgCl2-6H20, CoI2-6H20, А1С13-6Н20, СгСЬ-6Н20.

Mg(C104)2-6H20 и т. д. Са02.8Н20, Sr(0H)2-8H20

Nd(Br03)3-9H20, Sm(Br03)a9H20

Окружение молекул воды, например, в BeS04-4H20 согласуется с проведенным ранее описанием молекулы воды; оно соответствует рис. 15.10, д (структура 2).

В отличие от гидрата СоС12-6Н20 иодид имеет формулу Со(Н20)612 (тип АН). У трихлоридов устойчивости двух возможных типов строения гидратов, по-видимому, различаются не очень сильно, так как гексагидрат СгС13 образует структуры обоих типов. В соответствии с данными химического анализа (например, учитывая общее количество хлора, осажденного AgN03) ранее полагали, что гидраты хлоридов хрома имеют следующие структуры:

зеленая окраска

[Сг(Н20)(;] С1а голубая окраска

(СгС1(Н20)51С12-Н20

|СгС12(Н20)41С1-2НгО

Рентгеноструктурное исследование подтвердило правильность-первой и третьей моделей структуры. Ср. строение этих гидратов со структурой соединения GdCl3-6H20, тип BIV (см. ниже).

15.2.5. Гидраты группы Б: 1>г/хп^'/2. Тип Б1.

Na2S04-ЮНгО. В двух хорошо известных декагидратах Na2S04 и Na2C03 отношение Н20:М=5:1 достигается различными способами, причем в обоих гидратах ион Na+ полностью гидратирован. В структуре сульфата имеются бесконечные цепочки, построенные из октаэдрических группировок Na(H20)e, сочлененных по общим ребрам, так что остальные молекулы воды размещены между цепочками: [Na(H20)4]2S04-2H20. Оказывается, что сочленение октаэдрических группировок М(Н20)б через общие вершины встречается крайне редко, вероятно, из-за того, что угол М—О—М при этом не мог бы быть меньше 130° (разд. 5.1.1). Например, цепочка с общими вершинами [М(Н20)5]П, по-видимому, до сих пор не была обнаружена, хотя в соединении FeS03-272H20 [1] одна молекула воды и является общей для пары октаэдриче

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить подсолнухи в москве
Компания Ренессанс: лестница складная на чердак - качественно, оперативно, надежно!
кресло t 898
складские помещения индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)