химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

978, B34, 3502.

120] Acta cryst.. 1969. B25, 2656, [21] Acta cryst, 1977, B33, 2938. 1221 J. Chem. Phys, 1964, 41. 917. [23] Acta crvst, 1970, B26, 1574,

1584. [241 Bull, Soc. franc, mineral, cristallogr. Chim. (Switz.), 1958, 81. 287, [25] Acta cryst, 1977, B33 , 3954. [26] Phys, Roy, Soc,

A 1962, 266, 95, [27] J. Chem. Soc, 1961, 3954. [28] Acta cryst, 1964. 17, 1480. 129] Inorg. Chem, 1970. 9, 480. [3D] Acta cryst, 1961, 14, 234.

131] Acta cryst, 1960. 13, 953. [32] Acta cryst, 1971, B27, 2329. [33} Inorg. Chem,, 1964, 3, 529; Inorg. Chem, 1965, 4. 1840. |34] Acta cryst,

1968, B24. 508. [35] Phys. R. Soc, 1936. 156, 462. 06| Acta cryst, 1951, 4, 181. [37J Acta cryst, 1979, B35, 1679. |38] Ada cryst, 1963, 16.

1176. [39] Acta cryst, 1967. 23. 630, 140] Acta cryst, 1978, B34. 2290. [41] Acta cryst, 1977. B33, 1608, [42] Konig. Danske Vidensk. Sel.

Ma[em.-fys. Med, 1943, 20, Nr. 5. [43 Acta cryst, 1974, B30, 921, [44] Acta cryst, 1971, B27, 1682. [45] Сотр. rend. (Parisl. 1966, B262,

722. [46] J.Chem. Phys, 1968, 48. 5561. [47] Acta cryst, 1967, 22, 252. [481 J- Phys. Chem, 1964, 68, 3259, [491 Acta cryst, 1975, B31, 890.

NaOH-4H50: J. Chem. Phys, 1964, 41. 924.

406 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 407

Для удобства описания соединения, приведенные в этой таблице, удобно разделить на три группы*.

A. (г/хп)>1. В таких гидратах имеется достаточное (либо

более чем достаточное) количество молекул воды, необходимое

для полной гидратации катионов без наличия общих молекул

воды у координационных групп М(Н20)„. Пока неизвестны исключения из следующего правила: если г/хл>1 (группа AI), то

ион металла полностью гидратирован, а избыток молекул воды размещен либо между комплексами М(Н20)п, либо ассоциирован анионами**. Обнаружен ряд очень простых структур

с z/xn=l (группа АН), но наиболее интересны структуры

группы АШ, которая в настоящее время представлена только

двумя структурными типами галогенидов ЗЙ-металлов. Хотя в

этих структурах z/xn=l, некоторые из координационных позиций в окружении атома металла заняты вместо воды атомами

хлора. Соединений группы AIV просто не существует, так как

все возможности уже исчерпаны, и при г/даЗ= 1 катион либо

полностью гидратирован, либо имеется избыток кристаллизационной воды.

Б. 1> (г/лот) Э='/г- Такие гидраты содержат достаточное число молекул воды для полной гидратации металла, если предположить, что молекулы воды могут быть связаны с двумя (и только с двумя) координационными группировками М(Н20)„. В этой группе известны структуры всех четырех типов (I—IV), причем наиболее интересны структуры типов I и особенно III, где, как и в структурах АШ, с ионами металла должны быть связаны все молекулы воды, а вместо этого только часть молекул воды гидратирует катионы.

B. (г/х/гХ'/г- В этих гидратах количество молекул воды

недостаточно для полной гидратации ионов металла, даже если

допустить связывание молекул воды двумя координационными

группами М(Н20)„- За исключением одного соединения, все

примеры, приведенные в табл. 15.5, представляют собой монои дигидраты и принадлежат к типу IV (как и следовало ожидать). В соответствии с характером распределения заряда маловероятно, чтобы молекула воды имела больше чем два ближайших катиона, т. е. гидратов, принадлежащих к группам BI и ВЦ, не существует.

Как уже отмечалось, во многих гидратах молекулы воды неэквивалентны и часто имеют довольно различное окружение. Обнаружено также, что во многих гидратах есть два или более вида неэквивалентных катионов. Подобный факт в структурной химии гидратов встречается не очень часто, например в Na4P207-10Н2О [Acta cryst., 1957, 10, 428] половина ионов натрия имеет окружение, образованное шестью молекулами воды, а остальные — окружение из четырех молекул воды и атомов кислорода анионов. В табл. 15.5 включены только те гидраты, в которых все катионы имеют одинаковое окружение, что относится к большинству гидратов (такое ограничение будет принято при последующем обсуждении). После обзора, основанного на данных табл. 15.5, последуют короткие разделы, посвященные гидратам сложных галогенидов, хлориду кальция, оксосо-лям кальция и сульфату ванадила.

15.2.4. Гидраты группы A: zjxn^l

Тип AI. По-видимому, к этому типу принадлежит очень небольшая группа соединений, для некоторых из них расшифрованы кристаллические структуры.

MgCl2-12H20. Интерес к этому соединению обусловлен тем, что это простая гидратированная соль с известной структурой, , содержащая большое число молекул воды. Соединение устойчиво только при низких температурах:

—16,4 °>С — 3,4 °С 116,7 "С 181 °с

MgCl2.12H20 > 8Н20 *? 6Н20 > 4Н20 »- 2Н20

(Известны гидраты MgBr2 и Mgl2, содержащие в случае бромида 6 и 10, а в случае иодида 8 и 10 молекул воды.) Структура MgCl2'12H20 построена из неискаженных октаэдров Mg(H20)6 и очень искаженных октаэдров С1(Н20)6 (С1—О 3,11-т-3,26 А, дл

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Газовые котлы Baxi Slim 1.490 iN
иммобилайзер
моноколесо для детей
сварка металлического ящика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)