химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ет. Однако любая подобная классификация часто оказывается бесполезной, так как во многих гидратах не все молекулы воды имеют один и тот же тип окружения. Различия в окружении могут быть большими в том случае, если некоторые молекулы Н20 связаны с атомами металлов, а другие расположены между комплексами, как, например, в [СоС12(Н20)4].2Н20, или если имеются различия в окружении разных молекул воды, входящих в один и тот же комплекс М(Н20)л. Так, например, в соединении NiS04-7H20 седьмая молекула воды не связана с ионом металла, а шесть других молекул воды группировки №(Н20)62+ характеризуются различным окружением — не менее чем четырех типов. Часть молекул воды имеет окружение, образованное из трех приблизительно компланарных «соседей» (ион Ni2+ и два атома кислорода ионов S042~~ или двух молекул воды), а другие молекулы воды имеют тетраэдрическое окружение (Ni2+, 20 и Н20 или Ni^, О и 2Н20). Сложность структур гидратов во многом объясняется такой неэквивалентностью молекул воды, а она в свою очередь связана с тем, что с тетраэдрический распределением заряда в молекуле воды совместимо очень большое число типов ближайшего окружения Н20 (рис. 15.10). Возможно, нет необходимости напоминать что в большинстве кристаллических структур встречаются элементы «компромисса» и молекула воды не всегда имеет один из типов ?окружения, указанных на рис. 15.10. Например, в соединении Na2(H2Si04)-7Н20 [Acta cryst., 1976, В32, 7051 некоторые из молекул воды имеют необычное окружение в виде тригональнои бипирамиды из пяти ближайших соседей: 3Na и 2Н20 или ЗН20, О и ОН.

Очевидно, что для детального описания связей в гидратах требуется знание позиций атомов водорода. Ранее при рентге-ноструктурных исследованиях не существовало методов локализации этих атомов, поэтому можно было только предполагать, что они играют важную роль в возникновении некоторых необычно коротких расстояний О—О или О—X в кристаллах. Более поздние исследования, в особенности методами нейтронографии и ЯМР, подтвердили это предположение и позволили точно локализовать атомы водорода. Сейчас появилась возможность обсуждения не только общих моделей структур соединений, т. е. пространственного распределения наиболее тяжелых атомов, но и двух аспектов более тонкой структуры, а именно— позиций атомов водорода в водородных связях и упорядочения протонов (далее приведена литература по этим темам).

Поскольку в обсуждаемых гидратах молекулы воды имеют тенденцию к ассоциации с катионами, в любой классификации целесообразно указывать природу координационной группы вокруг катионов. В гидратах оксосолей или галогенидов координационная группа катиона может быть построена из атомов кислорода оксо-ионов, галогенид-ионов или атомов кислорода молекул воды (атомы водорода в которых должны быть направлены в противоположную сторону от металла). Если обозначить через п КЧ атома М в соединении MxXv-zH20, (где Х = С1~, S042-, 022_, ОН- и т. д.), то удобно располагать гидраты в соответствии с величиной отношения z/xn (табл. 15.5). Очевидно, что можно ожидать образования очень простых структур у соединений с г/хп=1 (г = хп), так как в этом случае количество молекул воды как раз такое, которое необходимо для образования полной координационной группировки М(Н20)„ вокруг каждого иона металла. Однако на самом деле ситуация может быть более сложной: ведь если молекулы воды являются общими для двух координационных группировок М(Н20)п, то полная гидратация металла будет достигаться и при меньших значениях г/хп, например для октаэдрической координации металла (я = 6).

Состав н характеристика координационной

группировки М(НгО)„ Примеры

1 Дискретные группировки M(H20)e MgCl2-6H20

2/3 М(Н20)а, имеющие два общих ребра KF-4H20

1/2 М(Н20)6, имеющие две общие грани LiC104-3 Н20

Таким образом, не существует простой зависимости между величиной г/хп н составом координационной группы вокруг атома металла, что хорошо демонстрируют данные табл. 15.5.

26*

7» 7s

7s

7a

7.

7u

CdSO,--g- H20 [35]

KF-2H20 [36] NaBr-2 H20 [37] CoCls-2HiO [38] NiClj-2 H20 [39] BaCl2-2 H20 [401 CaCl2'2II20 [41] SrCI2-2 H20 [421 CaSO,-2H20 [131 Li0H-H2O [441 GiSO, H20 |4.r»] Li2S04-H2O [46] Sr(OIl)2H20 [47[ SrBrj-HjO [48] NajCOs-HjO [49]

111 Acta cryst.. 1966, 20. 875. [2] Acta cryst., 1964, 17, 1167, 1361; Acta cryst, 1969, B25. 1784. |3] Сотр. rend. (Paris), 1953. 236, 1579.

[4] Acta cryst, 1969, A25, 62]. [51 J. Am. Chem. Soc, 1939. 61. 1544 161 Acta cryst, 1951, 4, 67. [71 Acta crvst, 1953. 6, 604. 1SJ

Z. Kristallogr, 1936.95, 426. [91 Ж. структ. хим., 1963 , 4 , 63. [10] Z. Kristallogr, 1934, 87, 345. [Ill Acta cryst, 1968. B24, 954. [121

Z. Kristallogr, 1934, 87, 446. [131 Z. Kristallogr, 1935, 91, 480, [141 Acta cryst, 1969. B25. 304, 3L0. [151 J. Phys. Soc. (Japan). 1961, 16,

1574. [161 J. Chem. Phys, 1969, 50, 4690, |17] J. Chem, Phys, 1967. 47. 990. [18] Acta cryst, 1966. 21, 280. [191 Acta cryst, 1

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фабрика торис отдел распродаж
gotway acm 16 1500w 680 wh
шерхан сигнализация официальный сайт
куплю цветомузыку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)