химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ена четырьмя соседними с образованием тетраэдра, то все равно остается много разных вариантов расположения молекул воды, причем требуется, чтобы такая структура была более плотной, чем структура льда-I типа тридимита. Были предложены три модели структуры псевдокристаллических областей. Первая — это упаковка, аналогичная структуре кварца; при высоких температурах она должна переходить в жидкость с более плотной упаковкой (плотность кварца 2,66 г/см3; плотность тридимита 2,30 г/см3). Вторая структура похожа на каркас, образуемый молекулами воды в структуре гидрата хлора (разд. 15.2.2), во всех полиэдрических пустотах которого находятся молекулы воды без водородных связей; имеется 8 таких пустот в элементарной ячейке, содержащей 46 молекул каркаса.

390 15. Вода и гидраты

15.2. Гидраты 391

Третья структура — это слегка «раздвинутая» структура типа тридимита с молекулами в пустотах. Наиболее вероятным представляется то, что более высокая плотность воды по сравнению с плотностью льда является следствием внедрения молекул в пространство между ближайшим и следующим за ближайшим окружением в структуре типа льда. Одна из моделей структуры для достижения хорошего согласия с наблюдаемой кривой радиального распределения была уточнена методом наименьших квадратов; в этой модели каждая молекула воды в каркасе имеет ближайшее окружение, состоящее из четырех молекул воды каркаса (одна на расстоянии 2,77 А и три на расстоянии 2,94 А), а каждая из молекул, размещенных в пустотах каркаса, окружена двенадцатью ближайшими молекулами каркаса (три на расстояниях 2,94, 3,30 и 3,40 А, остальные на расстоянии 3,92 А); отношение числа молекул в каркасе к числу молекул в пустотах равно 4 : 1.

Ввиду наличия обширной литературы о структуре воды здесь можно рекомендовать только несколько работ, в которых цитируются более ранние исследования. [Rec. Trav. chim (Belg.), 1962, 81, 904; J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 3965; J. Chem. Phys., 1965, 42, 2563; J. Phys. Chem., 1965, 69, 2145; J. Chem Phys., 1966, 45, 4719J.

15.1.3. Водные растворы. Некоторые водные растворы были изучены рентгеновскими методами. Из кривой о (г), полученной для концентрированных растворов, можно извлечь некоторую информацию о ближайшем окружении отдельного иона; однако сомнительно, что те более детальные выводы, которые были сделаны относительно структур растворов HN03, H2S04 и NaOH, представляют единственно возможные интерпретации экспериментальных данных [1]. В растворах, содержащих сложные ионы, могут быть идентифицированы межатомные расстояния, соответствующие связям внутри ионов, например пики при 1,33 и 1,49 А на кривых радиального распределения водных растворов NH4N03 и НСЮ4 естественно отнести к связям N—О и С1—О [2]. В ряде работ содержатся выводы об окружении катионов в растворах ЕиС13 [3], КОН [4], FeCl3 [5J, ZnCl2 [6], ZnBr2 [7] и СоС12 [8]. (О гидролизованных растворах солей свинца и висмута, содержащих гидроксокомплексы, см. разд. 14.1.)

При исследовании нейтральных растворов FeCl3 неизбежно возникают некоторые сомнения относительно существования в них октаэдрических (а не тетраэдрических) комплексов, так как пик при 2,25 А может быть интерпретирован либо как результат тетраэдрической координации Fe3+ ионами CI- (Fe—С1 2,25 А), либо как средняя величина из шести расстояний (четыре расстояния Fe—О 2,07 А и два Fe— С1 2,30 А) в октаэдрических комплексах такого типа, какой существует в кристаллическом гексагидрате. В то же время, по-видимому, считается доказанным существование ионов FeCl4~ в разбавленных растворах, содержащих избыток ионов С1_, и молекул Fe2Cl5 в растворах неводных растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью (метиловый спирт и др.).

Хлорид цинка очень хорошо растворим в воде, даже при комнатной температуре, и его очень вязкий 27,5 М раствор близок по составу к чистому расплаву соли Zno.2oCln,4o(H20)o,4o. Кривая радиального распределения для этого раствора согласуется с существованием тетраэдрических группировок ZnCl3(H20), которые должны быть связаны друг с другом в среднем двумя атомами хлора. В более разбавленных растворах (5 М) преобладают группировки ZnCh(HeO)2; аналогичные координационные группировки обнаружены в концентрированных водных растворах ZnBr2. В присутствии достаточного избытка ионов Вг~ эти группировки преобразуются в ионы ZnBr42~. В то же время данные рентгенографического исследования концентрированных растворов СоС12 были интерпретированы на основе модели с октаэдрическими группировками Со(Н20)62+ (расстояния Со—О ~2,1 А); однако в метанольных п этанольных растворах СоС12, по-видимому, существуют сильно ассоциированные тетраэдрические группировки СоС14 (расстояния Со—С1 ~2,3 А).

Литература. Ш Tidsskriit for Kjemi, 1943 , 3 , 83; 1944, 4, 5, 26. [2] Acta Chem. Scand , 1952, 6, 801. [3] J. Am. Chem. Soc, 1958, 80, 3576. [4] J. Chem. Phys, 1958, 28, 464. [51 J. Chem. Phys, 1969, 50, 4013. [61 Inorg. Chem, 1962, 1, 941. [7] J. Chem. Phys, 1965, 43, 2163. [8] J. Chem. Phys., 1969, 50, 4313.

15.2.

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы autocad цена в раменское
красные линзы для глаз москва где купить в магазине
Kospel EKCO L2 6
qfm 2120

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)