химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ы кислот рассмотрены наряду с другими гидратами в гл. 15. Строение кислот, исследованных в газообразном состоянии, таких, как H2S, HN3, HN03, HNCS и HNCO, описывается в других главах.

Примеры

Na3H(S04)2 [1] Na,ll(C03)2-2 Н20 [21 NH4H2(NOs)3 [31 KHSO, [4]

КНСОз [5] SnHPOj [61 NaHC03 [71 NH.HSO, [8]

LiH3(Se03)2 [9] NaH3(Se03)2 [101 RbHs(Se03)2 [11] NH4H3(SeO,h [12] (NH,hH,P20B [13]

KH2P04 [14] (NH4)3H310a [15]

Таблица S.5. Комплексные анионы, образующие водородные связи в кристаллах оксокислот и кислых солен

Число ciязей О—н—о

у каждого аниона Тип комплекса

нПхоЛ

1 Димер

1 и 2

2 Трпмер Циклический димер

1-мерный

3 1-мерный 2-мерный 3-мерный

4 1-мерный 2-мерный

6 3-мерный 2-мерный 3-мерный

8.5.2. Кислые соли. Кислые соли — кристаллические соединения, промежуточные по составу между кислотами и средними солями; они содержат простые (F-) или комплексные (ХО„) анионы, связанные системой водородных связей.

Наряду с солями, содержащими анионы (X—Н—X)- и более сложные фторосодержащие анионы, строение которых обсуждалось выше, еще только для оксокислот известны безводные кислые соли. В гидратированных кислых солях молекулы воды, внедряясь между связанными водородными связями комплексными анионами, не затрагивают, насколько это известно, основной принцип строения этих солей: атомы Н остаются связанными исключительно с оксоанионами, образуя комплексный кислый аннон*. Кристаллические оксокислоты также содержат соединенные водородными связями оксоанионы. Поэтому возможности структурной организации этих соединений точно такие, как в анионах кислых солей H.v(XO„)v, при условии равенства отношения Н: ХОп. В кислых солях катионы размещаются между связанными водородными связями анионами.

40

8. Водород. Благородные газы

8.5. Кислоты и кислые соли 41

о.

э о

8.5.3. Строение кислых солей и кристаллических оксокислот. В кристаллических оксокислотах и кислых солях степень связанности системы соединенных между собой анионов равна удвоенному отношению Н : Х0„, поскольку каждая водородная связь соединяет два атома кислорода различных анионов. Поэтому для пар таких соединений, как замещенная фосфорная кислота H(P04R2) и кислая соль KHS04 или сульфаминовая

О О щие дианион и молекулы воды, удлинены (2 "5 А). Об аналогичных дианионах в солях типа кислого фенилацетата калия уже упоминалось ранее.

б) И : ХОп —2 ?' 3. В этом случае в противоположность всем

остальным примерам, приведенным в табл. 8.5, не все ионы

ХО„ эквивалентны друг другу. Имеется лишь один пример кислой соли NH4H2(N03)3, в структуре которой нитрат-ионы соединены водородными связями в группы по три.

в) Н :ХОп = 1:1. Ионы ХОп могут образовывать циклические системы или бесконечные цепочки. Наблюдаются интересные различия в строении химически сходных солей. Так„

в КНС03 имеются днмеры (центросимметричные), в NaHC03

и NH4HSO4 — цепочки, в KHS04 — цепочки, и днмеры (а)*.

При нейтронографическом исследовании КНС03 и KDC03 обнаружено разупорядочение в связях О—H(D)—О длиной

Сч /0-О' о?0\„/0

°х°

— О' хоV0н— ох о—н— о/ No—нос

Оо

)н,о

Рис. 8.7. Схематическое представление слоя в структуре ЫазН(СОз)2'2Н20, показывающее ионы СОз2~, соединенные в пары короткими О—Н—О-связя-лш; о молекулами воды — более длинными водородными связями. Ионы Na+ не показаны.

кислота SO3NH3 и (NH4)2H3I06, имеются одинаковые топологические возможности при образовании структур. Для первой пары соединений на один атом водорода приходится один анион, что делает возможным образование либо циклической системы, либо бесконечных цепей. Для второй пары это отношение равно 3: 1, и с учетом наличия у каждого аниона шести водородных связей с соседними анионами это приводит к реализации в структурах двух- или трехмерных шестисвязанных сеток.

Возможные типы соединенных водородными связями анионных комплексов представлены в табл. 8.5 (в порядке возрастания отношения Н : ХОп).

а) Н:ХО„ — 1:2. Имеется лишь один вариант — связывание ионов ХОп в пары, как это имеет место в Na3H(S04)2 и в кислом карбонате натрия Na3H(C03)2-2H20 (рис. 8.7). В Na3H(S04)2 группы S04 соединены попарно короткими асимметричными связями О—Н—О (О—Н—О 2,43 А; О—Н 1,03 А). В кислом карбонате для длины водородной связи внутри ди-аниона получено значение 2,53 А; водородные связи, соединяю

он.

0,73А^.Ни. i,m.

158А

773°

г,ез

7,564А\ /

о о

\с/ А.

н

Z,58

I249A 1,07 А 1,345 А

.-Н

\ О

?•?412 С

о

Г ^о7' А

1 165° и и

2,59 А (КНСОз) и 2,61 A (KDC03). Однако в KHSO* длины связей S—О указывают на то, что атомы Н присоединены к вполне определенным атомам О (б). В структуре SnHP04 также обнаружены димеры.

8.5. Кислоты и кислые соли 43

42 8. Водород. Благородные газы

/OR 4OR

г) Н : ХОп = 3 :2. Осуществление трех водородных связей у каждого оксоаниона делает возможной реализацию разнообразных трехсвязанных систем. В качестве примера приведем структуры кислых селенитов щелочных металлов MH3(Se03)2, инт

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение работе на компьютере
радиатор чугунный россия цена
курс дизайнера букета
RDA-785

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)