химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

жат двум бидентатным ионам NO3-, причем один атом кислорода каждого такого попа

находится в треугольном основании трехшапочнои тригональнои призмы и, следовательно, является общим для двух координационных групп металла.

Некоторые основные соли со слоистыми структурами всегда плохо закристаллизованы. Например, кристаллы «белого свинца» РЬ3(0Н)2(С03)2 слишком малы по размерам и неупорядо-чеппы, чтобы можно было получить их рентгенограммы; методом электронографии установлено, что довольно неупорядоченная структура этого соединения, по-видимому, построена из слоев РЬ(ОН)2, а ионы РЬ2- п СО/-размещены между слоями [13]. В структурах гидроксооксосолей образование трехмерных каркасов гидроксид-ион — металл маловероятно, так как число атомов кислорода, принадлежащих ОН-группам, обычно составляет небольшую часть от общего числа атомов кислорода, и, следовательно, многие мостики М—О—М содержат атомы кислорода оксо-иопов. С другой стороны, в гидроксогалогенидах, такич, как М2(ОН)3Х, число гидроксид-ионов составляет три четверти от общего числа анионов, и в структурах некоторых in этих соединений действительно встречаются трехмерные каркас гпдроксид-ион — металл. (См. материал, посвященный гидроксосолям Си", в гл. 25 и раздел по гидроксогалогенидам в гл. 10).

Литература. [Ц Acta Chem. Scant)., 1962, 16, 403. [21 Acta Chem. Scand, 1968, 22, 389. [3] Acta cryst., 1956, 9, 555. [41 A. Kristallogr, 1953, 5, 349. [51 Acta cryst, 1962, 15, 1105, [6] Acta Chem. Scand, 1962, 16, 1234. [7[ Acta cryst, 1962, 15, 559. [8] A. Kristallogr, 1952, 4, 421. [91 Acta Chem. Scand, 1969, 23, 3541. [10] Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 375. fill Acta cryst, 1973, B29, 1703. [12] Acta cryst, 1976, B32, 2944. [13] Acta cryst, 1956, 9, 391.

15.1. Структуры льда и воды

Строение изолированной молекулы воды в парах хорошо известно из спектроскопических данных; однако, как отмечалось в гл. 8, соединения, содержащие водород, часто имеют аномальные свойства из-за образования водородных связей. Следовательно, нельзя считать, что структурная единица в конденсированных фазах (вода и лед) имеет в точности такое же строение. Обычно структура льда обсуждается раньше, чем структура воды, так как дифракционные методы дают значительно больше информации о структуре твердого тела, чем о структуре жидкости. В жидкости происходит постоянное перемещение частиц, и можно определить только среднее окружение, т. е. число и пространственное расположение ближайших к молекуле частиц, усредненные во времени и пространстве. Единственной информацией, которую можно получить при исследовании

дифракции рентгеновских лучей в жидкости при данной температуре, является кривая рассеяния, из которой получают кривую радиального распределения, а интерпретация различных максимумов в виде ближайшего окружения, последующего за этим ближайшим окружения и т. д., является очень сложной.

15.1.1. Лед. При атмосферном давлении вода обычно кристаллизуется в виде льда-Ih, который имеет гексагональную структуру, похожую на структуру тридимита. Если тщательно контролировать температуру (от —120 до —140 °С), то лед можно кристаллизовать также непосредственно из паров, желательно в вакууме, в виде кубической модификации лед-1с со структурой типа кристобалита. (Обычно эту кубическую модификацию получают количественно нагреванием модификаций высокого давления от температуры жидкого азота.) При температурах > 153 К лед-1с метастабплен по сравнению с обычным льдом-1,, Существование второй метастабильной кристаллической модификации, льда-IV, твердо установлено для D20, но с меньшей достоверностью — для Н20. Стекловидная модификация льда

384 15. Вода и гидраты

15.1. Структуры льда и воды 385

образуется при конденсации пара при температурах —160°С и ниже.

Помимо льда-Ih и 1с известно несколько кристаллических полиморфных модификаций, устойчивых только при повышенном давлении, хотя фазовая диаграмма воды полностью еще не исследована (рис. 15.1). Существует пять различных структур а именно: льда-Ш — со структурой типа кеатита, льда-VI — с двумя взаимопроникающими каркасами типа эдингтонита (разд. 23.12.8), льда-VII (и VIII)—с двумя взаимопроникающими каркасами типа кристобалита. При сравнении строения льда со структурами модификаций Si02 или силикатов подразумевается, что атомы кислорода молекул воды в этих структурах льда занимают позиции, занятые атомами кремния в струкРис. 15.1. Часть фазовой диаграммы воды.

(отличающихся расположением атомов кислорода), и две из них имеют низкотемпературные модификации; к сожалению, номера им присвоены бессистемно:

II III V VI VII

I I

IX VIII (низкотемпературные

модификации)

Модификации II—VII получают охлаждением воды при постепенном увеличении давления; для модификации II необходимо охлаждение до —195°С, ее также можно получить из модификации V снижением давления до 2 кбар при низкой температуре. Лед-Ш превращается в лед-IX при температурах ниже приблизительно —100°С, а лед-VII в лед-VIII — ниже 0°С. Все модификации

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компрессионное белье купить в новосибирске
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - SL-M2070 - 18 лет надежной работы!
купить билет концерт эйнауди
gregorian 26 ноября 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)