химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

улярны плоскости, в которой лежат атомы циркония, так что расположение, четырех атомов циркония и восьми ионов ОН- приблизительно такое, как показано на рис. 14.19, а, изображающем фрагмент структуры флюорчта. Аналогично этому можно рассматривать ион Мг,04(ОН)4|2+ как фрагмент б, а цепочку [М(ОН)2]п в структуре Th(OH)2S04 — как систему атомов структуры флюорита (в).

14.3.4. Двумерные еидроксокомплексы металлов. Гидроксиды кальци-, магния, марганца, железа, кобальта и никеля имеют слоистую структуру Cdl2. Хотя структура Си(ОН)2 не принадлежит к этому типу, ряд основных солей меди, например Cu2(OH)3Br и гидроксонитрат меди, имеют структуры, родственные Cdl2, и на них мы коротко остановимся. В Zn(OH)2 цинк имеет тетраэдрическую координацию, однако, по-видимому, существуют различные гидроксосоединения цинка со структурами, подобными СсП2. В некоторых основных солях цинка, как и в Zn2(OH)2S04, достигается как бы «компромисс» между тетряэдрической координацией цинка в Zn(OH)2 и октаэдриче380 14. Гидроксиды. гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.3. Гидроксосоли ocl

ской координацией в ZnC03 и других оксосолях, который выражается в том, что в одной и той же структуре атомы цинка имеют оба типа координации. Это приводит к усложнению структур, поэтому сначала мы рассмотрим очень простую взаимосвязь между структурой Cu2(OH)sN03 и структурами CuCI2 и Cu2(OH)3Br, относящимися к типу Cdl2.

При замене одной четверти ОН-групп па бром в гипотетическом слое Си (ОН) 2 типа Cdl2 образуется слой Cu2(OH)3Br; этот процесс сопровождается искажением координационного октаэдра, так что координация Cu(II) становится (4->-2). Если

в виде фрагментов структуры флюорита.

вместо атома брома мы введем один атом кислорода, принадлежащий иону N03~, плоскость которого перпендикулярна плоскости слоя, то получим слоистую структуру Cu2(OH)3N03 [10], проекция которой изображена на рис. 14.20, а. Другие атомы кислорода, входящие в ион N03~, соединены водородными связями с ионами ОН- соседнего слоя.

В структуре гидроксосоли Cu2(0H)^N03 одна четверть позиций ОН в слое М(ОН)2 замещена на атомы кислорода ионов N03- В структуре Zn3(OH)4(N03)2 [11] одна треть ОН-групп замещена на атомы кислорода N03~-HOHOB, И структура этого соединения очень похожа на структуру, изображенную на рис. 14.20, а, но, конечно, между слоями размещено большее число ионов N03~. В обоих этих гидроксонитратах октаэдрические позиции металла в слое полностью заселены, причем отношение (0Н + 0мо3)'. М. в обеих структурах равно 2: 1. Известны также структуры, в которых некоторые из позиций металла не заселены.

В гл. 6 мы рассматривали ряд более сложных структур, основными структурными единицами в которых являются слои типа Cdl2; к ним относятся в частности:

Zns(OH)8(NOjh-2 Н20 Acta cryst., 1970, В26, 860

Zn5(OH),Cl2-H20 Z. Kristallogr, 1968, 126, 417

Zn5(OH)6(C03), Acta cryst, 1964, 17, 1051

Первые две структуры являются слоистыми, причем слои в них можно получить из гипотетического слоя Zn(OH)2 типа Cdl2. При этом одна четверть атомов цинка с октаэдрической координацией замещается на пары атомов цинка с тетраэдрической координацией, по одному атому с каждой стороны слоя, так что образующийся слой имеет состав Zns(OH)8. В гидроксо-нитрате молекула воды входит в координационный тетраэдр дополнительных атомов цинка, а ионы N03~ расположены межРис. 14.20. Проекции структур Cu2(OH)3N03 (а) и Zn5(OH)s(N03)«-2 Н:0 (о).

ду слоями и соединены водородными связями с двумя молекулами воды одного слоя и одной группой ОН соседнего слоя (рис. 14.20,6). В соединении Zn5(OH)8Cl2'H20 четвертая связь в координационном тетраэдре цинка — это связь с атомом хлора, а молекулы воды расположены между слоями. В гидроксо-карбонате одна четверть ОН-групп в исходном слое Zn(OH)2 замещена на атомы кислорода ионов С032~, так что отношение OH:Zn становится равным 6:5, а не 8:5, как в других солях. В этой структуре атомы цинка одного слоя с тетраэдрической координацией соединены с С03-группами соседних слоев, в результате чего структура уже не является слоистой (разд. 6.5.5).

В структурах, которые мы только что описали, базисным слоем является октаэдрический слой типа Cdl2 (Mg(OH)2), пригодный для ионов промежуточного размера (с радиусом около 0,7 А). Слой, который может включать большие по размеру ионы, был обнаружен в структуре соединения Pr(OH)2N03 [12]. На рис. 14.21 показана боковая проекция фрагментов двух слоев этой структуры. Координационные многогранники атомов

3S2 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

15. ВОДА И ГИДРАТЫ

празеодима в форме трехшапочнои тригональнои призмы, состоящие из шести ОН-групп и трех атомов кислорода ионов !\т0з~, объединены своими базальнымн (треугольными) гранями с образованием цепочек, перпендикулярных плоскости чертежа. Помимо этого, многогранники сочленены друг с другом общими ребрами, в результате чего образуется гофрированный слой. Следует подчеркнуть, что три атома кислорода в каждом координационном многограннике принадле

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол пластиковый квадратный
привода belimo цена
обслуживание чиллеров hitachi
купить билет на спектакль дознание москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)