химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

и конечных продуктов гидролиза, а именно со структурами соответствующих гидроксидов или оксидов металла.

11.3.2. Конечные гидроксокомплексы металлов. Одним из продуктов гидролиза Al2(S04)3 щелочью является соль с эмпирической формулой Al203-2S03-11Н20, которая содержит мостико-вые гидроксоаквакомплексы а (см. ниже) и, следовательно,

376 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.3. Гидроксосоли 377

должна иметь формулу [Al2(OH)2(H20)8](S04)2-2H20 [1]. Более сложным примером является двумерный комплекс Th2(OH)2(N03)6(H20)6 (б), образующийся при гидролизе нитрата в растворе [2]. Три бидентатных иона N03~ и три молекулы воды вместе с гидроксид-ионами образуют координационный 11-вершинник вокруг каждого атома металла.

Соединения, которым первоначально приписывали формулы ZrOCl2-8H20 и ZrOBr2-8H20, также являются гидроксо-комплексами. Сложное поведение этих соединений в водных растворах свидетельствует о возможности полимеризации, и, действительно, кристаллы содержат четырехъ-ядерные (квадратные) комплексы (в), в которых каждый атом циркония окружен восемью атомами кислорода, расположенными в виде искаженной квадратной антипризмы. Ионы галогенов и остальные молекулы воды расположены между комплексами; таким образом, это соединение имеет

Структурную формулу [Zrt(OH)8(H20)i6]X8Н,0

н2ох,гН20 NH,0

(На 0,3

,о-4^> ,

.ть:

•12Н20 [3]. Позже мы снова вернемся к этому типу комплекса. Полиэдрический комплекс обнаружен в соединении U604(OH)4(S04)6 [4] и изоструктурном соединении церия. Этот комплекс (рис. 14.15) содержит октаэдр из атомов урана и соединенную с ним кубическую группировку из восьми атомов

ОНч

Н,0

0-N;

Н,0f "ОН-^ \^оН20

Н,0

'N-0 (Н2ОЬ

(Н20)4ДС™>Д<Н,0,4

ОН ОН ОН ОН

\/ ОН \/ (H20)4ZrC. >Zr(H:0). СП

кислорода (позиции атомов водорода не определены) и в общем относится к тому же типу, что и ион Мо6С1841~ (разд. 9.10.3).

Однако в то время как в комплексе молибдена расстояния металл — металл даже короче, чем в металлическом молибдене, в комплексе урана расстояния U—U (3,85 А) такие же большие, как в и03, из чего можно заключить, что комплекс удерживается связями U—О. Из молекул такого же типа построены п гидроксид-окспды цинка и свинца М604(ОН)4 (разд. 26.7.3).

14.3.3. Одномерные гидроксокомплексы металлов. Для ряда структур гидроксосолей с отношением 0Н:М=1 характерна цепочка, состоящая из координационных октаэдров, сочлененных по противоположным ребрам, причем одной из вершин

ОСи «I О О ООН

РИС. 14.16, Две проекции структуры Сн(ОН)Ю3. а — вид сверху; б — вид сбоку, причем октаэдрические цепочки перпендикулярны плоскости чертежа,

каждого ребра является ОН-группа. В простейшем случае эти цепочки далее соединены оксо-ионами с образованием трехмерной структуры, как показано на проекциях структуры Си(ОН)Ю3 (рис. 14.16) [5]. Остальными четырьмя атомами в координационном октаэдре металла в цепочке обязательно являются атомы кислорода оксо-ионов. Структуры Fe(0H)S04 [6] и ln(OH)S04 в общем принадлежат к тому же типу. Еще одна интересная возможность реализуется в структуре Zn2(OH)2S04 [7]. В отличие от структуры Cu(0H)I03, где параллельные октаэдрические цепочки связаны друг с другом конечными оксо-иопами, в структуре Zn2(OH)2S04 октаэдрические цепочки соединены друг с другом цепочками второго типа, расположенными перпендикулярно первым, как показано на рис. 14.17. Эта структура является одной из тех структур, в которых ионы Zn2+ имеют как тетраэдрическую, так и октаэдри-ческую координацию; этот вопрос рассматривается в гл. 4 и 5.

Второй тип цепочек М—ОН до какой-то степени родствен циклическому комплексу циркония, о котором уже упоминалось выше; это зигзагообразная цепочка из атомов металла,

378 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосо.и

14.3. Гидроксосоли 379

связанных двойными гидроксидными мостиками. Все четыре ОН-группы лежат по одну сторону от каждого атома металла; цепочки этого типа характерны для таких более крупных металлов, как цирконий, торий и уран, образующих ноны М4+ с координационным числом по кислороду, равным 8 (иногда 7).

Н,0

чон-он Hf он-он Н1-чон-—он " он—он"1 он—он

Н20

Такая цепочка выделена на рис. 14.18, изображающем проекцию структуры гидроксосоли Th(OH)2S04 [8], которая изо-структурна также и соединениям циркония и урана. Цепочки соединены друг с другом ионами S042~, атомы кислорода которых дополняют координационный полиэдр атомов металла в цепочках до антипризмы. В соединении Hf (OH)2S04- Н20 [9] четыре ОН-группы и молекула воды образуют плоскую пента-гональную группировку вокруг атома гафния, а два атома кислорода сульфат-ионов дополняют координационный многогранник до пентагональной бипирамиды.

©он

о

Диоксиды церия, циркония, тория и урана кристаллизуются со структурой типа флюорита, и интересно отметить, что три комплекса, которые мы описали, можно рассматривать как

фрагменты этой структуры. В ионе [Zr4(OH)8(H20) 16J8+ двойные гидроксидные мостики перпендик

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вмятина машине без покраски цена
кровать 180 90
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtobusi/
расчет домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)