химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

жном воздухе. «Белый свинец» РЬ3(ОН)2(С03)2 является представителем большого числа основных солей, используемых в качестве пигментов, в то время как Mg2(OH)3Cl-4H20 образуется при схватывании цемента Сореля.

Основные соли могут быть получены различными методами, которые обычно включают — непосредственно или косвенно — гидролиз обычной соли. Гидролиз может быть проведен в условиях контролируемой температуры, кислотности и концентрации ионов металла либо (косвенно) путем нагревания гидрата соли. Многие гидроксосоли получаются в результате последнего процесса вместо обычных безводных солей, например Си2(ОН)зЫОз образуется при нагревании гидрата нитрата меди. Осадки, образующиеся при добавлении раствора карбоната натрия к растворам солей металлов, как правило, представляют собой гидроксокарбонаты. Некоторые металлы не образуют нормальных карбонатов (например, медь; см. разд. 25.7); другие (такие, как свинец, цинк, кобальт и магний) в зависимости от условий осаждения могут образовывать нормальные соли или гидроксосоли. Свинец, например, образует гидроксосоли

374 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.3. Гидроксосоли 375

2РЬС03-РЬ(ОН)2 н PbC03-Pb(OH)2, обе они встречаются в виде минералов, а кобальт помимо нормального карбоната образует Co4(OH)sC03.

I ОН, Си<; "Си;

; ОЬ-СИ

Прежде чем описывать структуры ряда гпдроксосолей, мы должны упомянуть, что некоторым из этих соединений «структурные формулы» были приписаны на основе предположения, что они являются координационными соединениями Вернера. Мы можем привести в качестве примера две формулы:

I ОН 1

Си i Си \>

I ОН

Zr02 80

Куб

В таких кристаллах, как гидроксилапатит Са5(ОН) (Р04)3, ючорый изоструктурен Ca5F(P04)3, нельзя выделить комплекс гпдрокснд-пон — металл, однако при больших отношениях

Zr(OH)sS04 [2] 4 ОН 40

Координационные группы вокруг Zr4

Антипрнзма

Zr=(OH)2(S04)3*4H20 [2] 2 НгО 2 ОН 4 ОН

Додекаэдр

HI Acta cryst, 1959, 12. 719. 12] Inorg. Chem,

для атакамита Си2(ОН)3С1 и малахита Си2(ОН)2С03 соответственно. Такие формулы абсолютно ошибочны, так как эти соединения не содержат комплексных ионов с центральным атомом меди. Малахит, например, состоит из бесконечного трехмерного массива ионов Си24', СО32" и ОН-. (О структуре атакамита см. в разд. 25.7.7.) С другой стороны, в некоторых основных солях конечные комплексы, содержащие атомы металла с мостиковыми ОН-группами, действительно встречаются; далее кратко будут приведены соответствующие примеры.

14.3.1. Кристаллические структуры основных солей. Первое, что следует отметить в структурах гидроксосолей, — это существование широкого диапазона отношений ОН : М:

Са5(ОН)(Р04)., Cu2(OH)PO, Ол(ОН)Ю3 Zn5(OH)6COОтношенне Vs 72 1 ^5

ОН:М

Cu2(OH)3N03 Th(OH)aS04

Отношение 3/2 2

ОН гМ

Ионы ОН- в структурах гидроксосолей связаны с ионами металла, поэтому при небольшом отношении ОН : М координационная группа вокруг металла состоит в основном из атомов кислорода оксо-ионов; при увеличении отношения ОН : М доля ОН~-ионов в координационном окружении металла увеличивается. Этот процесс хорошо иллюстрируется примером гидролиза Zr(S04)2-4H20 при 100°С до Zr2(OH)2(S04)3-4H20 и при 200°С до Zr(OH)2S04, причем окружение Zr4+ рассматривается в сравнении с его окружением в кубическом Zr02, который является конечным продуктом нагревания этих солей на воздухе. (В моноклинной модификации Zr02 катионы имеют координационное число 7.) В приведенной ниже таблице атомы О в координационных группах вокруг ионов металла, конечно, входят в состав ионов S042~.

OH: M в общем случае ОН-группы являются общими для координационных групп различных атомов металла, так что можно выделить взаимосвязанную систему ОН и М. Такой протяженный комплекс гидроксид-ион — металл может быть конечным или бесконечным (одно-, дву- или трехмерным), и при описании структур гидроксооксосолей обычно сначала выделяют М—ОН-комплекс, а затем показывают, как такие комплексы соединены друг с другом в кристаллической основной соли. Описание структуры в терминах М—ОН-комплекса — это в значительной степени вопрос удобства. Например, система М—ОН может быть одно- или двумерной, а оксо-ионы могут связывать эти одно- или двумерные фрагменты в обычную трехмерную структуру, т. е. в структуру, не являющуюся ни цепочечной, ни слоистой. Так, например, в то время как Cu2(0H)3.\03 и Zn5(OH)8Cl2-H20 имеют слоистые структуры, Cu(OH)I03, Fe(OH)S04, Zn2(OH)2S04 и Zn5(0H)6(C03)2 имеют трехмерные структуры, хотя хорошо видно, что они построены из одпо-или двумерных фрагментов М—ОН. Следует подчеркнуть, что не существует простой зависимости между отношением ОН : М и возможными типами комплексов М—ОН. В предположении, что кяждая группа ОН связана с двумя атомами металла, при отношении ОН:М>1 возможно образование как циклических, так и линейных М—ОН-комплексов. Некоторые из комплексов М—ОН в основных солях, образованных из разбавленных растворов с высоким отношением ОН:М, сходны со структурам

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить красивые ручки для мебели
Seiko QHE005G
fissler viseo в москве
шкаф для личных дел сотрудников купить в уфе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)