химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ак в лепндокроките, но эти слои упакованы вместе таким образом, что атомы хлора внешних сторон соседних слоев плотно упаковываются друг с другом. Это различие между структурами FeOCl и y-FeO(OH) вполне сопоставимо с различиями в структурах Mg(OH)2 и А1(ОН)3, причем в обоих случаях эти различия объясняются образованием связей О—Н—О между слоями в структурах соединений y-FeO(OH) иА1(ОН)3.

Исследование структур двух модификаций А10 (ОН) представляет интерес с практической точки зрения, так как при дегидратации А1(ОН)3 и АЮ(ОН) образуются катализаторы и адсорбенты. В диаспоре а-АЮ (ОН) атомы кислорода имеют гексагональную плотиейшую упаковку, и это соединение дегидратируется непосредственно до а-А1203 (корунд), в структуре которого атомы кислорода размещены таким же образом. Структуру бёмита у-АЮ(ОН) в целом нельзя описать на основе плот-нейших упаковок, однако внутри каждого слоя атомы кислорода образуют кубическую плотнейшую упаковку. Бёмит не дегидратируется непосредственно до у-А1203 со структурой типа шпинели, а при его дегидратации образуется ряд промежуточных фаз, причем до сих пор нет единого мнения относительно числа и строения этих фаз [12]. Среди предложенных схем имеются следующие:

А1 (0Н)Э (гиббсит) —» белшт -*Л — 5 — к -»в ->л

или гиббсит—*бемши *-/г

ч \

Х-* v невозможно, эти промежуточные фазы, в целом обозначаемые 24«

372 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.3. Гидроксосоли 373

как модификации у-оксида алюминия, представляют собой структуры с различной степенью упорядочения атомов алюминия в более или менее искаженной плотнейшей упаковке атомов кислорода (см. разд. 12.4).

14.2.5. Структура а-СгО(ОН) (НСг02). Обычно СгО(ОН) получают в виде красной или сине-серой (ромбоэдрической) а-моди-фикации. Она построена из слоев типа Cdl2, которые налагаются друг на друга таким образом, что атомы кислорода одного слоя лежат непосредственно над атомами кислорода нижнего слоя (рис. 14.14) [13]. Таким образом, в целом структура не представляет собой плотнейшую упаковку. Такой способ упаковки слоев в структуре а-СгО(ОН) является следствием образования связей О—Н—О, которые отличаются небольшой длиной (ОН—О 2,47 A, OD—О 2,55 А). Данные нейтро-в нографии и ИК-спектроскопин показали, что эти связи определенно несимметричны, но локализация атомов водорода в связях О—Н—О встретила определенные трудности. В соответствии с результатами последнего нейтро-нографического исследования [14] с каждой стороны от центра связи на расстоянии 0,15 А расположено по '/2 Н-атома, из чего следует, что расстояние О—Н равно 1,16 А (или 1,31 А). Возможно, что вопрос о статистике размещения атомов водорода носит до некоторой степени академический характер, так как потенциальный барьер между двумя минимумами, по-видимому, очень низкий. (Весьма похожие результаты были получены для р-СгО(ОН) '[15], который имеет структуру InO(OH); разд. 14.2.2.) Такую же структуру имеет СоО(ОН), образующийся при окислении В-Со(ОН)2 [16].

Литература. [I] Acta crvst.. 1976, В32, 2413. [21 Журн. структ. хим., 1962, 3. 685. [31 Mineral. Mag. (J. Mineral. Soc), 1960, 32,'545. [4[ J. Am. Cer. Soc, 1968, 51, 594. [5] Acta Chem. Scand., 1966, 20, 896. [6] Acta Chem. Scand., 1966, 20, 2658. [71 Acta Chem. Scand., 1970, 24, 1662. [8] Solid State Comm., 1975, 17, 1505. [91 Acta Chem. Scand, 1967, 21, 121. [10] Acta cryst, 1977, B33, 3224. [Ill J. Phys. Chem, 1958, 62, 992. [12] J. Chem. Soc, A 1967, 2106 [13] Acta cryst, 1963, 16, 1209. [141 J. Solid State Chem, 1977, 21, 325. [151 J- Solid Stale Chem., 1976, 19, 299. [16] J. Chem. Phys, 1969, 50, 1920.

14.3. Гидроксосоли (основные соли)

Термин «основная соль» применяется для ряда соединений, промежуточных между нормальной солью и гндроксидом пли оксидом. Это широкое определение включает в себя такие соединения, как оксоацетаты бериллия и цинка (разд. 11.2), оксо-н гидроксогалогениды (гл. 10) и гидроксооксосоли. В этом разделе мы почти полиостью сосредоточим наше внимание па последней группе соединений. Координационные соединения с мостиковыми ОН-группами, такие, как [ (NIT3)4Co (ОН)2Со-(ХНз)4]С14, рассмотрены в главах, посвященных соответствующим элементам.

Основные соли многочисленны и имеют определенное практическое значение. Основные соли образуют такие элементы, как бериллий, магний, алюминий, многие из переходных металлов А-подгрупп (например, титан, цирконий), Зй-элементы, такие, как железо, кобальт, никель, 4/- и 5/-элементы (церий, торий, уран) и большинство элементов Б-подгрупп, в частности медь(П), цинк, индий, олово, свинец и висмут. Образующиеся при действии кислорода и влаги па сульфидные и другие руды, они входят в обширный класс вторичных минералов, а некоторые из них являются продуктами коррозии металлов. Минералы брошантит Cu4(OH)eS04 и атакамит Си2(ОН)3С1 образуются в виде налета на меди под воздействием окружающей среды; лепидокрокит y-FcO (ОН) образуется при ржавлении железа, а гидроцинкит Zn5(OH)6(C03)2 является обычным продуктом коррозии цинка во вла

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазмы на подставке
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
стул самба gtp
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ZyXEL XGS-4728F - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)