химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

дствие образования коротких несимметричных водородных связей (2.54 А) между определенными парами атомов (рис. 14.11) [7]. р-СгО(ОН) (разд. 14.2.5)

При обзоре октаэдрических структур в гл. 5 мы говорили о том, что двойные цепочки типа рутила могут быть далее сочленены общими вершинами с образованием либо трехмерных каркасных структур, простейшей из которых является структура диаспора, либо гофрированного слоя, как в лепидокрокпте. Объемные изображения обеих структур представлены на рис. 14.12. На рис. 14.13,а двойные цепочки перпендикулярны плоскости чертежа; на нем также можно видеть слои с плотнейшей упаковкой из атомов кислорода. Атомы водорода в диаспоре были локализованы методом нейтронографии; они показаны в виде маленьких черных кружков, соединенных с заштрихованными атомами кислорода. Связи О—Н—О (2,65 А) указа368 14. Гидроксиды, гид роке ид-оке ид и гидроксосоли

ны пунктирными линиями, а атомы водорода лежат немного в стороне от прямой, соединяющей два атома кислорода:

1.S9A Н 1,0А

четвертого направления от центра тетраэдра. В структуре типа а-МО(ОН) в отличие от структуры типа 7-М0(0Н) каждая группа ОН- образует водородную связь с атомом кислорода.

Из рис. 14.13, а видно, что ближайшее окружение атома кислорода ОН-группы состоит из трех атомов алюминия, образующих основание пирамиды, четвертой вершиной которой является атом водорода (А1—ЗОН 1,98 А), в то время как ион О2-лежит почти в плоскости трех ближайших атомов алюминия (А1—30 1,86 А), причем связь О—Н—О располагается вдоль

В табл. 14,2 приведены длины связей в а-структурах; в эту таблицу для сравнения с а-МпО(ОН) включен также y-M.nO(ОН). В грутите длина связи О—Н—О равна 2,63 А. Эти соединения трехвалентного марганца представляют особый интерес вследствие ожидаемого ян-теллеровского искажения координационного октаэдра. Это основное искажение накладывается на небольшие различия в длинах связей М—О и М—ОН, как видно из сравнения МпО (ОН) с АЮ(ОН) и VO(OH)

24-985

370 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.2. Гидроксид-оксиды 371

(табл. 14.2). Координационный многогранник в грутите детально показан на схеме а (см. выше).

14.2.4. Структура у-МО(ОН). Структуру у-МО(ОН) имеют следующие соединения: у-АЮ(ОН) (бёмит), y-FeO(OH) (лепидо-крокит), у-МпО(ОН) (манганит) и y-ScO(OH) [9].

В результате двух независимых рентгепоструктурных исследований бёмита, проведенных в центросимметричной пространственной группе Cmcm, для длины связи О—Н—О были получены значения 2,47 и 2,69 А. Методом ПМР [11] было показано,

10. 861, [3] Z. Kristallogr, I94[, 1963, US, 303.

Таблица 14.2. Длины связей (А) в структурах МО(ОН)

п-АЮ(ОН)

(диаспор) 111 Si; ?'? >««ф. o-VO(OH) " (монтрозеит) 112] a-FeO(OH) (гётит) /131 о-МпО(ОН) (грутиг) 114] у-МпО(ОН) (манганит) 115]

Связь М—О

(одна) _ (Две) Связь М—ОН 1,858 1,851 1,94 1,96 1,89 2,02 2,18 1,90 2,20

1,87

(одна) (две) 1,980 1,975 2,10 2,20 2,05 2,12 2,34 1,97 2,33 1,97

HI Acta cryst., 1958. 11, 793, [2] Am. Mineral, 1955, ЮЗ, 73. [41 Acta cryst,, 1968. B24, 1233, |5] Z, Kristallogr,

что эта связь не является симметрично», поэтому структура нуждается в дальнейшем изучении.

Объемное изображение структуры лепидокрокита y-FeO(OH) показано иа рис. 14.12,6. На проекции этой структуры (рис. 14.13,6) кружки, показанные тонкими линиями, обозначают атомы, лежащие на с/2 (1,53 А) выше и ниже плоскости, в которой находятся атомы, обозначенные жирными кружками; период повторяемости последних равен с (3,06 А). Таким образом, каждый атом железа имеет координационный многогранник в виде искаженного октаэдра, образованный атомами кислорода, и эти октаэдры объединены с образованием гофрированных слоев. Атомы водорода в этой структуре не были локализованы, однако на основании известного окружения атомов кислорода можно идентифицировать О- и ОН-группы. Атомы кислорода внутри слоев находятся на приблизительно одинаковом расстоянии от четырех атомов железа (два атома железа на расстоянии 1,93 А и два — на расстоянии 2,13 А), в то время как атомы кислорода на поверхности слоев связаны только с двумя атомами железа (2,05 А). Расстояния между атомами кислорода различных слоев равны всего 2,72 А, поэтому очевидно, что на внешней поверхности каждого слоя имеются ОН-группы. В этой структуре наблюдается образование водородных связей только между ОН-группами, причем каждая ОН-группа образует две водородные связи.

Образованием связей О—Н—О между ОН-группами различных слоев объясняется тот факт, что атомы кислорода соседних слоев не накладываются друг на друга п.тотнейшим обра-;:ом, хотя внутри каждого отдельного слоя существует слегка искаженная кубическая плотнейшая упаковка атомов кислорода. Как видно из рис. 14.12 и 14.13, каждая ОН-группа лежит в той же плоскости, что и ОН-группы следующего слоя, с которыми она соединена водородными связями, так что атомы водорода должны быть расположены так, как показано па рис. 14.13,6. Оксид-хлорид FeOCl построен из слоев точно такого же типа, к

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подвесная люлька для новорожденных
ar-pgm5050-4-l160
матрас verda hi cloud
где можно купить билет на киркорова 22.02.2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)