химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

один металл (или неметалл) гораздо менее электроположителен, чем другой, и образует с ОН-группами существенно ковалентный гидроксо-ион. К соединениям первого типа относятся: Са3А12(ОН),2 (в соответствии с результатами анализа его формула — ЗСа0-А120з-?6Н20), в котором ионы Са2+ и А13+ имеют окружение, состоящее из восьми и шести ионов ОН- соответственно с расстояниями 2,50 и 1,92 А; Ва2А12(ОН),0 [2] и Ва2АЦ(ОН),6 [3]. В соединениях бария более высокозарядные ионы А1а+ ассоциируются в пары или в группы по четыре, образуя двухъядеркые ионы (а) и тетрамерные ионы такого типа, который был изображен на рис. 5.8,з (т. 1).

а Г ОН ОН 1

НО—I OLL-J ОН

НО -ОН—^ОН

ОН ОН

В ионах [М(ОН)6]лЛ образуемых элементами подгруппы Б или переходными металлами, связи М—О, вероятно, имеют заметно ковалентный характер. Примерами являются ионы Ge(OH)62- [4], Sb(OH)6~ (т. 3, гл.20),соединения M2[Pt(OH)6], где М = Н [5], Na, К [6], и Ва2Си(ОН)6 [7] —все со структурами типа K2PtCl6, а также Ca[Pt(OH)6J, у которого упаковка анионов и катионов такого же типа, как у NiAs [8].

Литература. [1] Acta cryst.. 1964, 17, 1329. [2[ Acta crvst., 1970, В26, 867. [j| Acta cryst., 1972, B28, 519. [4[ Acta Chem. Scand, 1969, 23, 1219. [5] Acta стЫ., 1979, B35, 3014. [6] Z. anorg. allg. Chem, 1975, 414, 160. [7] Acta crvst, 1973, B29, 1929. [8] Z. Kristallogr, 1975, 414, 169.

14.2. Гидроксид-оксиды

Гпдроксид-оксиды можно охарактеризовать как такие соединения металлов, в которых координационная группа атома металла включает лигапды О и ОН. Это название неприменимо к соединениям неметаллов, таким, как S02(OH)2, РО(ОН)з, пли ионам, полученным из них: S03(OH)~ и т. д. Металлы не образуют такие тетраэдрические ионы, хотя в ионе flOHjjAl—О—А1(ОН)з]2_ алюминий все же имеет тетраэдрические окружение, образованное из О и ОН, как уже отмечалось в начале разд. 14.1. Определенный интерес представляют ионы fRn03(OH)2]2- [1] (трнгональнаябипирамида) и [OsO2(0H)4]2-[2] (октаэдр), так как оба иона являются анионами в солях, которые ранее считали гидратами, а именно BaRu04-H20 и K20s04-2H20. Мы уже приводили несколько примеров многоядерных гидроксид-оксид-ионов, образуемых висмутом и свинцом, и нейтральных молекул МБ04(0Н)4, образуемых оловом и свинцом. Однако большинство гидроксид-оксидов металлов МО*(ОН)9 состоит из обширных массивов образующих их атомов (ионов), имеющих слоистые или трехмерные структуры. Некоторые из этих соединений описаны в других главах: гидроксид-оксиды ванадия —в разд. 12.7.2, Н*Мо03 — в разд. 13.8.4, U02(0H)2 —в разд. 28.2.4.

3S6

14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.2. Гидроксид-оксиды 367

«и^ **- ?

Самую большую группу соединений с известными структурами образуют соединения типа МО (ОН), где М — алюминий, скандий, иттрий, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, галлий и индий. Ряд соединений МО (ОН), так же как гидроксиды трехвалентных металлов и оксиды М203 алюминия и железа, имеют а- и ^-модификации. Так называемый p-FeO(OH), строго говоря, не является гидроксид-оксидом; он имеет структуру а-Мп02 и устойчив только в присутствии определенных ионов, таких, как С1~, внедренных в пустоты каркаса [3]. Темно-коричневый 6-FeO(OH), обладающий ярко выраженными магнитными свойствами, получают быстрым окислением Fe(OH)2 в растворе NaOH; он имеет очень простую структуру, в основе которой лежит гексагональная плотнейшая упаковка О (ОН), а ионы Fe3+ заселяют определенные пустоты. Результаты исследования магнитных свойств лучше согласуются со статистическим распределением ионов металла по всем октаэдрическим позициям, чем с частичной заселенностью некоторых тетраэдрических позиций, как предполагали ранее [4]. Структура E-FeO(OH) рассматривается ниже.

Как и в случае гидроксидов, мы можем разделить структуры гидроксид-оксидов на две категории: структуры с водородной связью и без нее; обычно начинают обзор со структур второго типа.

и модификация (е) высокого давления FeO (ОН) [8] имеют такую же структуру.

14.2.3. Структура а-Мо(ОН). Структура а-МО(ОН) имеют сле-тлчощие соединения: а-АЮ(ОН) (диаспор), a-FeO(ОН) (гётит), a-MnO(OH) (грутит), a-ScO(OH) [9], a-GaO(OH) [10] и VO(OH) (монтрозеит).

14.2.1. Структура YO(OH). Все соединения МО (ОН) 4/-элемен-тов и YO(OH) имеют моноклинную структуру, в которой атом металла окружен семью ближайшими О (ОН), расположенными в вершинах одношапочной тригональной призмы (как в моноклинном SM203 [5]). Судя по межатомным расстояниям, атом кислорода с координационным числом 3 входит в ион ОН~, а атом кислорода с координационным числом 4 является ионом О2-:

Р;!С. 14.11. Структура InO(OH), имеющая искаженный тип рутила; указаны водородные связи.

М

м

\ /1 О "

/ \ м м

М М

\ /3,41 J

ОН

Среднее расстояние О—ОН, равное 3,01 А, указывает на отсутствие водородных связей, что подтверждают данные нейтроно-графического исследования YO(OD) [6].

14.2.2. Структура InO(OH). Это соединение имеет структуру типа рутила, искаженную всле

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стол компьютерный MFM Милан-1 с надставкой
обучение итр по обслуживанию вент.систем и кондиционеров
купить видеорегистраторы janus
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - 830585-425 - поставщик товаров для дома и бизнеса.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)