химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

другими атомами цинка посредщее из двух атомов цинка и двух ОН-групп. Такое окружение и короткие расстояния ОН—ОН (2,77 и 2,86 А) свидетельствуют об образовании в этой структуре водородных связей. Такую же структуру имеет р-модификация Ве(ОН)2 [3]; о структуре а-Ве(ОН)2 см. в работе [4J.

Одна из менее устойчивых модификаций Zn(OH)2, так называемая у-модификация, имеет очень необычную структуру [5], содержащую кольца из трех тетраэдров Zn(OH)4, объединенных через свои свободные вершины в бесконечные колонки (рис. 14.7). Верхние вершины (1) тетраэдров одного кольца являются нижними вершинами (2) тетраэдров из расположенного выше кольца, так что все тетраэдры внутри колонки связаны друг с другом всеми вершинами, и колонка, следователь362 1-1. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.1. Гидроксиды металлсп 363

но, имеет состав Zn(OH)2. Каждая колонка соединена с другими такими же колонками только водородными связями (О—Н—О 2,80 A; Zn—О 1,96 А).

Гидроксиды скандия и иттрия. В т. 1, разд. 5.3.3 мы отмечали, что простейшая трехмерная структура АХ3 с координацией (6:2) обычно не реализуется в своей наиболее симметричной форме, так как последняя требует линейного расположения связей А—X—А и приводит к энергетически невыгодной

Рис. 14.7. Структура у2п(ОН)2 Рис. 14.8. Кристаллическая структура

(см. текст.) Sc(OH)3.

упаковке анионов. Проекция структуры Sc(OH)3 (рис. 14.8) или 1п(ОН)3 показывает, что ОН-группы лежат вне линий, соединяющих атомы металла, и что каждая из них соединена с двумя другими ОН-группами посредством водородных связей. ОН-группа А соединена с атомом металла М и с вертикально расположенным над ним таким же атомом М, а также она связана водородными связями с ОН-группами В и С. Нейтроно-графическое исследование 1п(ОН)3 [6] показало, что атомы водорода распределены в структуре статистически, а расстояния О—Н—О равны 2,744 и 2,798 А. Гидроксид Lu(OH)3 [7J имеет такую же (кубическую) структуру.

Гидроксид алюминия. Существует ряд полиморфных модификаций А1(ОН)3, которые подразделяются на два основных типа: а (байерит) и у (гиббеит); внутри каждого типа структур имеются лишь небольшие различия, возникающие из-за различных способов наложения слоев. В основе всех модификаций лежит один и тот же слой АХ3, показанный в идеализированном виде на рис. 14.9. Его можно описать либо в виде системы из координационных октаэдров АХ6, каждый из которых соединен с другими октаэдрами тремя общими ребрами, либо в виде пары слоев атомов X со слегка искаженной плотнейте:! упаковкой, в которой атомы металла занимают две трети октаэдрических пустот. Структуры различных модификаций отличаются

Рис. 14.9. Фрагмент слоя А1(ОН):! (в идеализированном виде). Незаштркхеван-пые кружки, показанные сиетлы.мп н жирными линиями, обозначают ОН-,руп-пы, расположенные соответственно нал и под плоскостью атомов алюмания (заштрихованные кружки).

друг от друга способом наложения слоев. В байерпте все атомы кислорода занимают слегка искаженную гексагональную п.тотнейшую упаковку (как в Mg(OH)2), а в стр\ктуре гидрар-гнллита (моноклинного гиббеита) ОН-группы на нижней стороне одного слоя лежат непосредственно над ОН-группами находящегося ниже слоя, как показано на проекции структуры рис. 14.10, а. По-видимому, в нордстрапдите реализуется промежуточный случай, когда слои налагаются приблизительно

364 П. Г идроксиды, гидроксид-оксид и гид рок сосоли

14.2. Гидроксид-оксиды 365

таким же способом, как в гидраргиллите; сравните расстояния между слоями (d):

d, А Литература

Банерит 4,72 Z. Kristallogr., 1967, 125, 317

Нордстранднт 4,79 Acta cryst., 1970, В26, 649

Гидраргиллит (гпббсит) 4,85 Z. Kristallogr., 1974, 139, 129

Способ наложения слоев в гидраргиллите отвечает существованию направленных связей между ОН-группами соседних слоев в отличие от Mg(OH)2 и подобных ему кристаллических соединений, в структурах которых действуют ненаправленные силы. В литературе обсуждался вопрос о позициях протонов в гнббсп-ге и байерите; они были рассчитаны для всех трех модификаций [8J.

Литература. [1] Helv., Chim. Acta, 1966, 49, 1971. f2] Z. anorg. allg. Chem., 1964, 330, 170. [3] Z. anorg. allg. Chem., 1950, 261, 94. [4] J. Nucl. Materials, 1964, 11, 310. [5] Acta Chem. Scand., 1969, 23, 2016. [61 Acta Chem. Scand., 1967, 21, 1046. [7J J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, 42, 223. [8] Acta cryst, 1976, Б32, 1719.

14.1.2. Сложные гидроксиды. Эти соединения более многочисленны, чем полагали ранее, так как многие из них первоначально считали гидратами или метасолями (так, например, NaSb03-3H20 в действительности имеет формулу NaSb(OH)6). В соединениях М/М/' (ОН)г осуществляются те же структурные возможности, что и в сложных галогеиидах. Среди сложных гидроксидов встречаются: 1) соединения, в которых оба металла электроположительны, и тогда кристалл строится как упаковка ионов ОН~ с ионами металлов, размещенными по пустотам подходящего размера и полностью окруженными ионами ОН~; 2) соединения, в которых

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
arena в воронеже купить
лечение простатита стоимость
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - VCQM4000-PB с доставкой по Москве и другим городам России.
японские приточные вентиляторы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)