химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

модификация NaOH, устойчивая в очень

узком интервале температур ((Пл

299,6—318,4 °С), построена из слоев

того же типа. По-видимому, по мере повышения температуры эти слои

сдвигаются друг относительно друга

(изменяется угол моноклинности

р), так что структура постепенно

приобретает все большее сходство

со структурой NaCl.

Н

Zn Zn

\ / он / \ он он

Третьим типом слоя, обнаруженного в структурах этой группы соединений, является слой Cdlj; так построены структуры гидроксидов двухвалентных магния, кальция, марганца, железа, кобальта, никеля и кадмия. (Помимо простой структуры Cd[2 некоторые из этих соединений имеют другие структуры с различной последовательностью слоев, как в случае некоторых дигало-генидов.) Каждый иоы ОН- образует три связи с атомами металла своего собственного слоя и три связи с тремя ионами ОН- соседнего слоя. Окружение иона ОН- в соединениях LiOH и Mg(OH)2 показывает, что в этих структурах нет водородных связей.

Mg

ОН

он' 1 чон он

Li Li Li \ / / Li ОН

ОН'/\Х0Н ОН ОН

Как и в LiOH, ионы ОН" в этих гидроксидах ориентированы так, что атомы водорода направлены к внешней поверхности слоев; это подтверждает исследование Mg(OH)2 [8] методом ЯМР и нейтроиографическое изучение Са(ОН)2 [9J. Проекцию структуры Са(ОН)2 на рис. 14.5,6 можно сравнить с проекцией структуры LiOH на рис. 14.3,6. Интересно, что при повторной расшифровке структуры Мп(ОН)2 [10] было получено расстояние Мп—ОН, равное 2,21 А; сравнение его с величиной 2,22 А для связи Мп—О в оксиде МпО показывает, что радиус иона

Рис. 14.5. Кристаллическая структура Са(ОН)2 с указанием потшшп пр'.токов а — элементарная ячейка; б—проекция, параллельная плоскости (110) Ионы

кальция расположены в вершинах ячейки, а ионы ОН- — на линиях -тт" — г

2 1 " ~3~~3~г'

ОН~, равный 1,53 А, подходит только для таких структур, как высокотемпературная модификация КОН.

В соответствии с данными рентгенограммы порошка соединению Си(ОН)2 была приписана структура, аналогичная структуре y-FeO(OH) (ее описание см. ниже), но модифицированная таким образом, чтобы атомы двухвалентной меди имели окружение в виде искаженного октаэдра (четыре иона ОН- на расстоянии 1,94 А и два — на расстоянии 2,63 А) [11]. Такая структура для этого соединения представляется довольно неожиданной, так как она содержит два типа неэквивалентных атомов кислорода, что, очевидно, более уместно для структуры гидроксид-оксида. Поскольку кратчайшее расстояние между ионами ОН-, соединенными с различными атомами меди, равно 2,97 А, в этой структуре предположительно нет водородных связей. Выяснение позиций атомов водорода в этой структуре представляло бы большой интерес, но для детального исследования структуры необходимы более крупные монокристаллы, чем те, которые удавалось вырастить до сих пор.

360 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.1. Гидроксиды металлов 361

Некоторые гидроксиды двухвалентных металлов имеют полиморфные модификации. Новый тип структуры АХ2 был предложен для Y-Cd(OH)2 [12]; эта структура построена из координационных октаэдров, соединенных в двойные цепочки с помощью общих граней, а двойные цепочки соединены общими вершинами с образованием трехмерного каркаса нового типа (рис. 14.6).

ством ОН-групп, то структура е-гидроксида будет представлять собой искаженный вариант решетки алмаза (или кристобалита) (см. т. 1, разд. 3.10.3). Это искажение приводит к сближению каждой ОН-группы с двумя другими ОН-группами, соединенными с различными атомами цинка, так что в результате каждая ОН-группа приобретает тетраэдрическое окружение, состояЛитература о гидроксидах и гидросульфидах щелочных металлов содержится в табл. 14.1.

Литература. [1] Z. anorg. allg. Chem., 1969, 368, 53. [21i Acta cryst., 1968, B24, 1705. [3] Acta Chem. Scand., 1967, 21, 481. [41 Acta cryst., 1968, B24, 979 [5] J. Chem. Phys., 1959, 31, 329. [61 Nd(OH)3: Acta cryst., 1976, B32, 2227; Tb(OH)3 (нейтроногр.); Acta cryst.. 1977, B33, 3134; Ce(OH)3: Acta cryst., 1979, B35. 2668. [71 J. Inorg. Nucl. Chem., 1977, 39, 65. [8] J. Chem. Phys., 1956, 25, 742. [91 J. Chem. Phys., 1957, 26, 563 (нейтроногр.); Am. Mineral., 1962, 47, 1231 (ЯМР). [101 Acta Chem. Scand., 1965, 19, 1765. fll] Acta cryst, 196!, 14 1041. [121 Ada cryst., 1967, 22, 441.

//. Гидроксиды M(OH)2 и M(OH)3 с водородными связями

Гидроксид цинка, В литературе описан ряд полиморфных модификаций этого гидроксида, одна из них имеет структуру С6 (Cdl2), а другие — структуры с более сложной последовательностью слоев, однако некоторые из этих фаз устойчивы только в присутствии посторонних ионов <[1]. Кристаллы гидроксида цинка могут быть выращены при выпаривании раствора, полученного растворением в аммиаке обычного осажденного геля. Кристаллы s-модификации построены из тетраэдров Zn(OH)4 со всеми вершинами, общими с другими такими же группировками [2]. Если описать структуру таким образом, что в основе ее будет лежать трехмерная сетка из атомов цинка, каждый из которых связан с четырьмя

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамины 3д
классика это не скучно шуберт
автономный предпусковой подогреватель
купить круглые желтые на двери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)