химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

о том, что ион SH- представляет собой поп со сферической симметрией, имеющий такой же радиус, как у иона Вг-. В отличие от низкотемпературных модификаций гидроксидов натрия, калия и рубидия, которые описаны ниже в п. „б", гидросульфиды при комнатной температуре имеют ромбоэдрическую структуру. В этих структурах типа кальцита ион SH- имеет более низкую симметрию, чем в высокотемпературных модификациях, и внешне ведет себя как плоская группа. По всей вероятности, протон вращается вокруг атома серы в одной плоскости, образуя ион в виде диска, подобный вращающемуся иону С032_.

б) Ориентированные ионы ОН~. Структуры гидроксидов наиболее крупных щелочных металлов, щелочноземельных металлов и La3T проявляют близкое сходство с простыми ионными структурами АХ,. Гидроксиды лития, натрия и небольших ионов 23"

356 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.1. Гидроксиды металлов 357

М2+ образуют слоистые структуры, что указывает на большую поляризацию иона ОН-.

Полиморфные модификации КОН и изоструктурного ему

RbOH, устойчивые при обычных температурах, имеют искаженную структуру NaCl с координационными многогранниками неправильной формы (расстояния К—ОН имеют разброс от 2,69

до 3,15 А). Кратчайшими расстояниями О—О (3,35 А) являются расстояния между ОН-группами, связанными с одним и тем

\ /~ч^-\ же ионом калия; они очерчивают зигзагообразные цепочVS ^ С X У\ J* ки' ЕД°ЛЬ которых лежат аточ_Д тХСД ^ а мы водорода. Эти взаимодействия ОН—О являются сла^ быми, что показывает низкое

Л"Л-~) ^TII l~XfXr~)\^W значение теплоты перехода из v_yw \-Z^J-^Гидроксид Са(ОН)2 имеет структуру Cdl2, а ионы Sr2~ и Ва2+ слишком велики для структуры такого типа. Соединение Sr(OH)2 имеет структуру с координацией (7:3,4), очень похожую на структуру YO(OH), которая представляет собой трехмерную систему из соединенных общими ребрами одноша-почных тригональных призм [1]. В этой структуре нет водородных связей (кратчайшее расстояние О—Н—О равно 2,94 А). Было выполнено предварительное исследование кристаллов одной из модификаций Ва(ОН)2, но в целом его структура еше не установлена [2]. (О структуре Sr(OH)2-H20 см. в разд. 15.2.G.)

Гидроксиды лантана, иттрия [3], празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия и иттербия, а также Ат(ОН)з [4] кристаллизуются с образованием типично ионных структур, в которых каждый атом металла окружен девятью ионами ОН", а каждый ион ОН^ —тремя ионами М:!+. Такую же структуру, изображенную на рис. 9.8 (разд. 9.9.3), имеет описанное ранее соединение UC13; в этой структуре координационный полиэдр атома металла имеет форму трехша-почной тригональной призмы. Методом нейтронографии [5] были определены позиции атомов дейтерия в соединении La(OD)3. На рис. 14.2 все атомы (включая дейтерий) лежат на высоте с/4 или Зс/4 над или под плоскостью чертежа (с = 3,86 А). Из

ass '

этого следует, что атом дейтерия, отмеченный звездочкой (на высоте с/4), лежит приблизительно в центре квадрата, образованного четырьмя атомами кислорода, два из которых находятся на с/4 ниже, а два — на Зе/4 выше плоскости чертежа, и среднее расстояние D—О равно 2,74 А. В ионе OD - расстояние О—D равно 0,94 А.

Рис. 14.3. Кристаллическая структура LiOH с указанием позиций прогоноз. а — элементарная ячейка; б— проекция структуры, параллельная (lljl. па которой видно отсутствие водородных связен между ОН-группами соседних

слоев.

Исследования [6] посвящены изучению индивидуальных гидроксидов лантаноидов, а работа [7] содержит обзор структур Ln(OH)3.

На рис. 3.33 (т. 1) был показан слой в структуре LiOH в качестве примера простейшего плоского слоя, построенного из связанных вершинами квадратов. В слое каждый ион Li+ имеет тетраэдрическое окружение, состоящее из четырех ионов ОН-, а каждый ион ОН- окружен четырьмя ближайшими ионами Li+, причем все они лежат с одной стороны (т. е. в одном слое). С помощью нейтронографического исследования установлено, что связи О—Н направлены перпендикулярно плоскости слоя (О—Н 0,98 А), а из проекции структуры на рис. 14.3,6 видно, что между слоями нет водородных связей.

Полиморфная модификация NaOH, устойчивая при обычных температурах, имеет структуру желтой модификации ТП, Она построена из слоев структуры NaCl, в которых ион Na+ окру358 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.1. Гидроксиды металлов 359

жен пятью ближайшими ионами ОН~, расположенными в пяти

из шести вершин октаэдра (Na—ОН 2,35 А). Ближайшими соседями иона Na+ в направлении «пропущенной» вершины октаэдра являются два иона ОН~ на расстоянии 3,70 А, а кратчайшее расстояние ОН—ОН между слоями равно 3,49 А. Методом

нейтронографии были локализованы

,,-г < -?1 атомы водорода, их позиции показаны на рис. 14.4, из которого видно,

что система Na—О—Н является линейной. Высокотемпературная

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пенза обучение мастер холодильных установок
gtx 1070 цена
продажа металлических шкафов
хромированные эмблемы на кузов авто в виде мыши

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)