химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

13.19,6). В Р2Мо08 цепочки из тетраэдров Р04, имеющих по две общие кислородные вершины, связаны друг с другом посредством октаэдров Мо06, что приводит к образованию двойного слоя (рис. 13.19, в). Простейший тип трехмерной сетки обнаружен в структуре Na(PWOe), в которой все вершины каждого тетраэдра Р04 являются общими с вершинами октаэдров МоОв, а каждая МОб-группа связана четырьмя вершинами с Р04-группами. Если мы выделим два концевых атома кислорода каждой группы МоОв, формула приобретет вид Na(PW04-02); ср. с NaAlSi04. По существу анион представляет собой каркас, аналогичный каркасам, найденным в алюмосиликатах; фактически он очень сходен с каркасами, на которых основаны структуры полевых шпатов (гл. 23).

Литература. [1] Z. Kristallogr., 1969, 130, 438. [2] Acta cryst., 1975, В31, 1794. [31 Acta cryst., 1973, B29, 269. [41 Acta cryst., 1973, B29, 1335.

14. ГИДРОКСИДЫ,

ГИДРОКСИД-ОКСИДЫ

И ГИДРОКСОСОЛИ МЕТАЛЛОВ

Б этой главе мы рассмотрим следующие группы соединений: гидроксиды' М(ОН)„ (вместе с ними мы рассмотрим гидросульфиды щелочных металлов-MSH); сложные гидроксиды М*'М/'(ОН)г; гидроксид-оксиды МО(ОН); гидроксосоли (основные соли).

14.1. Гидроксиды металлов

Гидроксиды М(ОН)„ составляют широкий класс соединений or сильноосновных гидроксидов щелочных и щелочноземельных, металлов, затем так называемых амфотерных гидроксидов (бериллия, цинка, алюминия и т. д.) и гидроксидов переходных металлов до гидроксокислот, образуемых неметаллами (В(ОН)3) или полуметаллами (Те(ОН)8). Соединения последней группы, немногочисленны и поэтому рассматриваются в других главах.

За исключением довольно хорошо растворимых в воде гид-роксидов щелочных металлов (и Т11) и гораздо менее растворимых соединений щелочноземельных металлов, большинство-гидроксидов металлов почти или совсем нерастворимы в воде. Некоторые из них, например Ве(ОН)2, А1(ОН)3 и Zn(OH)2,. осаждаются гидроксидом натрия в виде гелеобразной массы и растворяются в избытке щелочи, в то время как другие, такие,, как Си(ОН)2 и Сг(ОН)3, после растворения в избытке щелочи при хранении снова выпадают в осадок. Такие гидроксиды, которые «растворяются» не только в кислотах, но и в щелочах, называют амфотерными, причем растворимость в щелочах считается проявлением кислотных свойств. На самом деле в некоторых случаях растворимость является следствием образования гидроксо-ионов, которые могут быть одноядерными, например, Zn(OH)42- [1], либо многоядерными. Из раствора А1(ОН)3 в-КОН может быть закристаллизована калиевая соль мостиково-го иона а. (В этом ионе не было обнаружено различия между длинами связей А1—О и А1—ОН; среднее значение 1,76А [2].)

НО. ,ОН'

Н0-А1Х^>А1-0Н НО ЧГ чон

а

352 14. Гидроксиды, гидроксид-оксид и гидроксосоли

14.1. Гидроксиды металлов 353

Весьма вероятно, что некоторые типы гидроксо-ионов существуют в растворах. Из растворов, содержащих ноны Ва2+, АР+ и ОН-, могут быть закристаллизованы такие соли, как Ва2[А12(ОН)ш] и Ва2[А14(ОН),б] (разд. 14.1.2). Помимо этого, гидроксо- или гидроксоаквакомплексы содержатся в «основных» солях, образованных при неполном гидролизе обычных солей (см. последний раздел данной главы), и было показано, что в таких растворах существуют некоторые интересные многоядерные ионы. С помощью КР- и ИК-спектроскопии гидролизован-ных растворов перхлората висмута [3], а также исследованием

Рис. 14.1. Гидроксокомплексы: BiB(OH),2s+ (а); РЬ60(ОН)6»+ (б). На рис. б показаны атом кислорода центрального тетраэдра и ОН-группы, находящиеся над каждой гранью боковых тетраэдров.

рассеяния рентгеновских лучей [4] было установлено, что в широком интервале концентраций ионов висмута и Н+ в растворах гидролизованного перхлората висмута содержатся преимущественно ионы Bi6(OH)i26+ (рис. 14.1, а). Из таких растворов могут быть закристаллизованы соли, содержащие этот ион и родственные ему ионы [5]. Методом рентгеновского рассеяния от гидролизованных растворов перхлората свинца установлено, что при соотношении ОН:РЬ=1 в растворе существует комплекс, содержащий тетраэдр из атомов свинца, а при ОН:РЬ = = 1,33 (это максимально возможное соотношение ОН:РЬ, после чего происходит осаждение) существует РК-комплекс, подобный комплексу в кристаллической основной соли РЬ30 (ОН)6 (С104) 4-•Н20 (рис. 14.1,6) [6].

В других случаях электропроводность «вновь растворенных» в избытке щелочи гидроксидов равна электропроводности щелочи той же концентрации, а это означает, что «растворимость» гидроксида, вероятнее всего, является следствием образования золя. Например, свежеосажденный кремового цвета Ge(0H)2 «растворяется» в сильноосновных растворах с образованием красновато-коричневых коллоидных растворов [7].

При гидролизе растворов солей металлов, как правило, образуются коллоидные растворы гидроксидов; это справедливо для гидроксидов железа(III) и хрома(III) и гидроксидов элементов IV группы периодической системы, таких, как олово(1У), титан (IV), цирконий(IV) и торий (IV). Маловероятным является присутствие в таких ра

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые буквы недорого
вытяжной вентилятор tfer 315 l
Candino C4429.5
автомобильные рамки для быстрого снятия номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)