химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

каждый тетраэдр SO4 также связывает своими вершинами четыре октаэдра V06, но два из них принадлежат к одной и той же цепочке, так что в результате каждый тетраэдр связывает три цепочки типа Re03, а ке четыре, как в NbOP04.

Несмотря на то что обычно эти структуры описывают с помощью октаэдров А06 и тетраэдров В04, необходимо подчеркОчень близкую структуру имеет K2V308. Вернемся к рис. 5.7,в, который изображает тетраэдрический слой состава А3Х7 (слой мелилита). Если считать, что квадраты на этом рисунке обозначают не тетраэдры АХ4, а квадратные пирамиды В05, а треугольники — тетраэдры А04, то состав слоя будет А2В08 или ВО(А207), если желательно выделить пары соединенных вершинами тетраэдров А04. Такую структуру имеет

Таблица 13.19. Координационные полиэдры металлов в некоторых кислородсодержащих соединениях

о о о о о о

а 6

Рис. 13.17. Проекции кристаллических структур NbOP04 и VOP04 (см. текст).

нуть, что, в то время как В04-группы являются по существу неискаженными тетраэдрами, группы АОб нельзя отнести к правильным октаэдрам. Атом металла смещен из центра по направлению к одной из вершин октаэдра, и конфигурация пяти связей может быть описана в виде тетрагональной пирамиды. Во многих оксидных соединениях Ti,v, VIV, Vv, Nbv и Mov обнаружено такое искажение координационного октаэдра, когда имеются одна очень короткая и одна очень длинная связи и четыре связи промежуточной длины. Некоторые примеры таких координационных групп приведены в табл. 13.19. Если проекцию на рис. 13.17, а рассматривать как слой структуры, параллельный плоскости чертежа, и если самые длинные связи в каждом координационном полиэдре ванадия расположены по одну и ту же сторону слоя, то структура приобретает ярко выраженный слоистый характер; примером может служить оксид a-VOP04 (табл. 13.19). Искажение координационного «октаэдра» настолько велико, что координационный многогранник предпочтительно описывать в виде тетрагональной пирамиды.

NbOPO, Nb30,F

MoOPO,

VOAloO,

VOSO4 (S) (ромбоэдрический) (a) (тетрагональный)

VOPO,

Na2(TiOSi04)

длинная (одна)

(четы-Ре)

Длины связей в октаэдре, А

короткая (одна)

1,97

1,97

2,03

2,04

1,87 1,99

1.97 2,32

1.98 2,20

2,63 2,59 2,28 2,47 (2,87)

Литература

Acta Chem. Scand, 1966, 20, 72 Acta Chem. Scand, 1964, 18,

2233

Acta Chem. Scand, 1964, 18, 2217

Acta Chem. Scand, 1966, 20, 722

Acta Chem. Scand, 1965, 19, 1906

J. Solid State Chem, 1970, I, 394

Acta cryst, 1976, B32, 2899 Acta cryst, 1978, B34, 905

348 13. Сложные оксиды

13.9. Оксиды, построенные из октаэдров и тетраэдров 349

У 1 \ Ж Ж

ж

— ЖЖ к

ж

ж ж; \ /7 / /\

У V А.

ЖХ

щими вершинами. Общей структурной деталью, характерной для ряда соединений, является цепочка, состоящая из чередующихся группировок Р04 и МоОе. В некоторых соединениях тетраэдры Р04 всеми вершинами связаны с октаэдрами МоОе, в других Р04-группы соединены друг с другом в пары или бесконечРис. 13.18. Слои в CaV307 (а) и CaV409 (б), построенные из координационных, полиэдров, имеющих форму квадратных пирамид.

ниями внутри квадратов. Слои, показанные на рис. 13.18, отражают строение анионов в СаУзС>7 [3] и CaV40g [4].

Различными методами синтезирован целый ряд оксидных соединений, содержащих фосфор и молибден (или вольфрам), с низким соотношением Mo(W):P. Например, Мо(ОН)зРО* получен нагреванием раствора Мо03 в концентрированной Н3Р04 при 180°С с последующим разбавлением концентрированной HN03; WOP2O7—из W03 и Р2О5 путем длительного нагревания в автоклаве при 550°С. Эти соединения построены' из тетраэдров Р04 и октаэдров Mo06(\V06), соединенных обные цепочки, а последующее объединение таких элементов с помощью октаэдров Мо06 приводит к образованию бесконечных цепочек, слоев или трехмерных решеток. Формулы, приписанные этим соединениям во второй колонке табл. 13.20, выявляют распределение атомов кислорода между группами Р04, а более громоздкие структурные формулы в третьей колонке показывают, сколько вершин у каждой Р04- или МоОе-группы являются мостиковыми и, следовательно, природу базисной решетки (четвертая колонка). Символ О обозначает атом кислорода, общий для двух координационных групп (Р04 или Мо06).

350 13 Сложные оксиды

Уже отмечалось ранее необычно малое число пар изоструктурных соединений молибдена и вольфрама. В данном случае соединения Na(PMo06) и Na(PW06) изоструктурны, а пары Р2Мо08 и P2W08, P2Mo2Oii и P2W2OH нет. Рассмотрим теперь общие принципы построения таких структур на примере трех соединений из табл. 13.20.

Структурным элементом МоР04(ОН)3 является двойная цепочка, показанная на рис. 13.19, а. Атомы водорода не были локализованы, но, предположительно, они присоединены к трем концевым атомам кислорода каждой Мо06-группы и участвуют в образовании водородных связей между цепочками. Поскольку каждая Р04- и МоОе-группа имеет по три общие вершины, топология структуры может быть проиллюстрирована двойной цепочкой (рис.

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса на 50
встраиваемая акустика в потолке для домашнего кинотеатра
пластмассовый гаражный шкаф
фарм аборт в перми

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)