химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

а с полупроводниковыми свойствами, содержащие некоторое количество атомов щелочного металла и ванадия (IV). Были получены бронзы, содержащие различные щелочные металлы, медь, серебро, свинец и т. д., и во многих системах существует несколько бронз с различным интервалом составов и различными структурами.

Бронза Lio.cHVsOs (рис. 13.16, а) по существу имеет такую же структуру, как оксид V205, она содержит небольшое количе344 13. Сложные оксиды

13.9. Оксиды, построенные из октаэдров и тетраэдров 345

ство ионов лития, координационный полиэдр которых — триго-нальная призма. В структуре LiV2C>5 (рис. 13.16,6) КЧ ванадия тоже равно 5; оба эти соединения имеют слоистые структуры.

В структурах двух других соединений, изображенных на рис. 13.16, атомы ванадия имеют КЧ как 5, так и 6. Соединение Ьн+лЛ'зОв (рис. 13.16,9) имеет слоистую структуру; на рис. 13.16, г, где представлены структуры p-Liu-0\'2O-, и Nau,i5V2C>5, группировки VOs и V06 образуют трехмерный каркас. Натриевая бронза Na^VoOj устойчива в интервале 0,15< <х<0,33, и верхняя граница соответствует формуле XaVnOis^ что отвечает заселению только половины имеющихся позиций; Na+; если бы они были заселены полностью, то каждый ион натрия в канале помимо семи ионов кислорода имел бы в ближайшем окружении еще один ион натрия. Таким образом, формулу этого соединения можно записать в виде Na^VoO^. Синтезирована также голубовато-стальная бронза Pb0,2oV205 со структурой, изображенной на рис. 13.16, г.

В системе Ag20—V205 существуют бронза Ag^-AWis, нзо-структурная натриевой бронзе (рис. 13.16,г), и бронза Ago,68V205 (рис. 13.16,6*), в которой окружение атомов ванадия может быть описано в виде октаэдра, хотя расстояния V—О лежат в интервале 1,5ч-2,4А.

На рис. 13.16, е изображена структура Хао,гТЮ2 с целью-показать ее близкое родство со структурой бронзы, показанной па рис. 13.16,(9. Слоистая структура (рис. 13.16,5) превращается в трехмерный каркас (рис. 13.16,е) титановой бронзы при соединении слоев октаэдров общими вершинами.

Синтезирован ряд ванадиевых бронз, содержащих цезий,, они имеют либо трехмерные каркасные структуры (Cso.aV^Os,. СэозбУзО?), либо слоистые структуры (CsV205, Cs2V50j3) [Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 775, 780, 784, 789J.

В системах М203—V02—V205 (М = А1, Cr, Fe) существует фаза (Alc,,33V205) со структурой, близкой к структуре V60i3, из которой ее можно получить путем внедрения атомов алюминия и кислорода в каналы структуры оксида ванадия. В этих системах существуют также фазы МгУ2-г04 со сверхструктурой типа рутила, содержащие равные количества атомов Мш и V, которые замещают часть атомов Vlv (как в Feo,o7n'Vo,o7vVi,86lv04).-(См. литературу в табл. 13.18.)

13.9. Сложные оксиды, построенные из октаэдров АОб и тетраэдров В04

Некоторые из наиболее простых структур этого типа были упомянуты в гл.5 при обсуждении структур, построенных из тетраэдров и октаэдров. Теперь рассмотрим детальнее некоторые и» структур, приведенных в табл. 5.7, а также более сложные структуры, в общем принадлежащие к тому же типу. Состав соединения зависит от соотношения октаэдрических и тетраэдрических группировок и способа распределения общих вершин. В простейшем случае каждый тетраэдр соединен всеми вершиТаблица 13.18. Координационные полиэдры ванадия в бронзах

Рис Бронза K4

33 J 6

атомов V Расстояние V—О. A Литература а

а Lio H4V2O5 5 1,6-2,45 (затем Bull. Soc. chim. (Fran 2,82) ce), 1965, 1056

б LiV.05 5 1,61-1,98 (3,09) Ada cryst., 1971, B27,

1476

в Lii+,.VsOa 6 1,6—2,3 — Acta cryst., 1957, 10,

5 1,6—2,1 (2,86) 261

г Na0.,5V2Os 6 1,6-2,3 — Acta cryst., 1955, 8,

5 1,6-2,0 (2,68) 695

д Ago eXiOb 6 1,5-2,4 — Acta Chem. Scand,

1965, 19, 1371

е Nao.jTiOj Acta cryst, 1962, 15,

201

Inorg. Chem, 1967, 6,

321

Pbo,:i)V,05 Bull. Soc. franc, mine ral, crystallogr. chi-mia (Switzland), 1969, 92, 17

Ala aV205 Bull. Soc. chim. (Fran ce), 1967, 227

Более поздние данные о фазах M^V2Os см. в работах: [J. Solid State Chem, 1970, I 339; Acta crvst, 1975, B31, 14811. О новой титановой бронзе KaTieO,; см. [J. Solid suite Chem, 1970. 1, 3191.

нами с октаэдрами, а каждый октаэдр соединен четырьмя вершинами с тетраэдрами и двумя вершинами — с другими октаэдрами. В этом случае состав соединения выражается формулой АВ05.

Две простые структуры такого типа можно описать как цепочки типа Re03 (каждый октаэдр связан двумя противоположными вершинами), которые затем «сшиты» поперек тетраэдрами В04 с образованием трехмерных структур. В NbOP04 (и изо-структурных VOP04, М0ОРО4, VOM0O4 и тетрагональном VOS04) каждый тетраэдр В04 связывает вместе четыре такие Цепочки (рис. 13.17,а), образуя структуру, близкую к кубиче346 13. Сложные оксиды

13 9. Оксиды, построенные из октаэдров и тетраэдров 347

ской плотнейшей упаковке атомов кислорода, в которой атомы ниобия занимают Vs октаэдрических пустот, а атомы фосфора — Vio тетраэдрических пустот (рис. 13.17,6). Во второй модификации VOS04

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение бухгалтерскому учету с нуля в люберцах
купить оптом в москве наборы к пасхе
много посуды.ру
какую сковороду лучше купить для стеклокерамической плиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)