химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ние (см. литературу в табл. 13.17). Интересно, что соединения LiNbeOisF и NaNb6OisF, очень близкие по химическим свойствам, имеют структуры, в основе которых лежат разные трехмерные октаэдрические сетки; обе структуры, как н WNb2Oa, принадлежат к типу М3Оа, но содержат дополнительные атомы щелочного металла (не показанные на рис. 13.13).

Альтернативно эти структуры можно описать в виде сочетания композиционных элементов, которые показаны на рис. 13.14. Каждый композиционный элемент построен в виде колонки, состоящей из пентагональных бипирамид, которая сочленена посредством общих ребер с окружающими ее колонками из октаэдров; такие композиционные элементы образуют трехмерный каркас, соединяясь общими вершинами. В серии стехиомет-рических оксидов, образуемых в системе Nb2Oe—W03, структуры соединений вплоть до состава WgNbigOes построены из блоков Re03, а фазы, более богатые вольфрамом, начиная от оксида WNb20s, имеют структуры такого типа, который только что описан.

13.8.3. Молибденовые бронзы. В литературе описано получение при высоком давлении (65 кбар) молибденовых бронз со структурами вольфрамовых бронз, например кубических Na.,Mo03 и K.iMo03 (JC«0,9) и тетрагональной КхМо03 (хх0,5) [1]. Молибденовые бронзы, полученные электролизом расплавленных смесей молибдатов щелочных металлов и Мо03 [2], имеют более сложные структуры. Бронза с приближенным составом Хао,эМобО[7 имеет гексагонально искаженную структуру перовскита с упорядоченным расположением ионов натрия по 7б имеющихся позиций и, по-видимому, статистическим распределением 17 атомов кислорода по 18 позициям [3]. (Наблюдаемая усредненная структура, вероятно, является результатом двойннкования моноклинной структуры, в которой атомы кислорода расположены упорядоченно.)

Две молибденовые бронзы, содержащие калий, красная Ко.ззМоОз [4] и сине-черная Ко,зоМо03 [5], имеют близкие слоистые структуры, построенные следующим образом. Сочлененные общими ребрами группировки по 6 или 10 октаэдров посредством общих вершин объединены в слои, как показано на рис. 5.34, слой в обоих случаях имеет состав М0О3. Слои удерживаются вместе ионами калия, которые занимают позиции с КЧ 8 —в первом соединении, 7 и (6 + 4)—во втором. Структура Сзо.2аМоОз состоит из похожих по строению слоев [6], в которых основной повторяющийся элемент — другая группировка из шести октаэдров (рис. 13.15, а). Эти элементы сочленены друг с другом ребрами и вершинами (рис. 13.15) с образованием слоев, между которыми могут быть размещены крупные ионы цезия.

Молибденовые бронзы, содержащие водород, образуются при электрохимическом восстановлении МоОз либо с помощью

342 13. Сложные оксиды

бшие

ребра

различных химических методов. Они представляют собой окрашенные соединения НхМо03, которые обладают металлической проводимостью. Три такие фазы имеют следующие области гомогенности (указаны значения х): синяя ромбическая (0,234--f-0,4), синяя моноклинная (0,85-f-l,04) и красная моноклинная (1,55-т-1,72); зеленая моноклинная фаза, по-видимому, является стехиометрической (х = 2) [7J. Создается впечатление, что в первом соединении присутствие атомов водорода почти не сказывается на его структуре, которая по существу такая же, как

Рис. 13.15. Структура бронзы Cso.25M.oO3. Приведена группировка из шести октаэдров (а), которая соединяется с другими группировками с помощью вершин и ребер, образуя слои (б), которые перпендикулярны плоскости чертежа.

у М0О3. Это впервые было установлено для соединения с формулой Мо205(ОН) [8], что соответствует х = 0,5. Выполненное

позднее исследование соединения Но,збМо03 показало, что атомы водорода лежат между слоями и присоединены в виде

ОН-групп к мостиковым атомам кислорода [9]; необходимы, однако, дальнейшие исследования с целью выяснения позиций

атомов водорода в фазах с более высоким содержанием водорода. :

Литература. [1] Inorg. Chem., 1966, 5, 1559. [21 Inorg. Chem., 1964, 3, 545. [31 Acta cryst., 1966, 20, 59. [4] Acta cryst.. 1965, 19, 241; Inorg. Chem., 1967, 6, 16S2. [51 Acta cryst, 1966, 20, 93. [6] J. Solid State Chem., 1970, 2, 16. О молибденовых бронзах лития см. [J. Solid State Chem., 1970, 1, 327], фтора fJ. Solid State Chem., 1970, 1, 332]. [71 J. Solid State Chem., 1980, 34, 183; Materials Res. Bull, 1978, 13, 31 1. [8] Acta Chem. Scand., 1969, 23, 419. [9] Z. anorg. allg. Chem., 1977, 435, 247; J. Solid Stale Chem., 1979, 28, 185.

13.8.4. Ванадиевые бронзы. Ванадиевые бронзы получают путем сплавления V2Os с оксидом щелочного металла или ванадатом.

С °

Рис. 13.16. Структуры ванадиевых и титановых бронз, a — Li0 MV205; структура аналогична структуре V2Os, дополненной ионами лития (маленькие кружки) с тригонально-призматической координацией; 6 — LiV205 (литий имеет окта-эдрнческую координацию); в —Li,+,V30« (октаэдрическая координация L1+)-?-Na0l,5V2O5 (КЧ Na+ 7); <Э-Ag(M!eV205 (КЧ Ag+ 5); е —Na^TiO, (КЧ

Na+ 8).

При этом теряется кислород и образуются фазы черного цвет

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
APC SMC1000I-2U
спектакль жена на бис
основания для кровати купить
боковые огни лимузина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)