химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ещены в каналах, которые расположены внутри колец, состоящих не из четырех октаэдров W06, а из пяти или шести таких октаэдров. Отметим, что ионы щелочных металлов не лежат на том же уровне, что и атомы вольфрама, а находятся на с/2 выше или ниже последних. Необходимо учитывать, что верхний предел х в МлЛУОз определяется чисто геометрическими факторами. Отношение числа пустот, предназначенных для атомов щелочных металлов, к числу атомов вольфрама падает от 1 в структуре б до 0,6 в структуре в и 0,33 в структуре г, так что из определенных экспериментально составов фаз следует, что могут быть получены бронзы с почти полным заполнением пустот и что катионы щелочных металлов действительно играют важную роль в стабилизации тетрагональной и гексагональной фаз.

Литература. П1 Acta Chem. Scand, 1951, 5, 372, 670. [21 Acta Chem. Scand,, 1953, 7, 315. [3] Ark. Kern, 1949, 1, 269.

22—985

.~338 13. Сложные оксиды

13.8. Броноы 339

13.8.2. Структура тетрагональной бронзы. Рассмотрим эту структуру более детально, потому что она является основой структур трех групп соединений. Имеются в виду:

1) бронзы, ярко окрашенные нестехиометрические соединения, которые только что обсуждались;

2) сегнетоэлектрики, как правило, бесцветные соединения, большинство которых имеют формулы М"ЫЬ20б или МпТа20б, ло в некоторых случаях содержат дополнительные атомы, как ,в КвЬцХЬшОзо;

угольных) граней призмы. В действительности пеитагональные каналы имеют удлиненное поперечное сечение, и координационный полиэдр близок к трехшапочной трнгональной призме (КЧ 9) (F — это (искаженная) октаэдрическая позиция в каркасе М03)

Примеры, приведенные в табл. 13.17, показывают, как некоторые из позиций в каналах заселены в сегнетоэлектриках второй группы, цифры в обозначениях колонок показывают число

3) большое семейство стехиометрических соединений с формулами mNb2CVn\V03, в структурах которых атомы металлов и дополнительные атомы кислорода заселяют некоторые из пен-тагональных каналов в структуре бронзы. В эту группу включены и такие соединения, как LiNb6OisF, имеющие структуры того же типа, в основе которых лежат похожие октаэдрические каркасы.

В структуре тетрагональной бронзы имеются каналы трех сортов (рис. 13.13), из них в бронзах заселены только два сорта (S п Р) (первая группа соединений). Окружение атома в канале зависит от высоты его расположения относительно атомов в каркасе. В соединениях первой и второй групп атом в канале находится на высоте '/2. и координационными полиэдрами таких атомов являются:

Т: трехшапочная трнгональная призма (КЧ 9); позиция, пригодная

лишь для очень маленького иона (L1+) S: искаженный кубооктаэдр (КЧ 12)

Р: в неискаженном пентагональном канале координационным полиэдром должна быть пентагональная призма с дополнительными атомами кислорода, расположенными за каждой из вертикальных (прямопозиций каждого типа в элементарной ячейке, содержащей 30 атомов кислорода. В соединении ЩКбМЬюОзо заселены все позиции металла, включая Г-познцни для очень маленьких ионов. Если степень окисления всех атомов металла в каркасе равна 5, то для электронейтральности структуры требуется только пять ионов М2+, которые статистически занимают 2S + 4P позиции. Если все ионы М2+ — это ионы одного и того же элемента, то химическая формула приобретает простой вид (например, PbNb206). Если, однако, некоторые из атомов Mv в позициях

22*

"340 13. Сложные оксиды

13.8. Бронзы 341

10F замещены (тоже статистически) на M,v, то позиции 2S + 4P могут быть полностью заселены атомами М", как, например, в Ba6Ti2Nb8C>30В третьей группе соединений осуществляется другой принцип заполнения каналов. Атом металла, расположенный в Р-канале, имеющем в данном случае почти неискаженное пен-тагональное поперечное сечение (рис. 13.13), находится на высоте 0, так что этот атом окружен кольцом из пяти атомов кислорода, находящихся на той же высоте. С каждым атомом меРис. 13.14. Элементарные ячейки в структурах LiNbeO)5F (а) и NaNbeO]5F (б). Ионы щелочных металлов опущены.

талла в канал вводится дополнительный атом кислорода; атомы этих двух сортов чередуются, так что атом М имеет окружение из семи ближайших ионов кислорода, расположенных в вершинах пентагопальной бипирамиды. Очевидно, что формула соединения зависит от числа Р-каналов, занятых таким способом. Если занята половина Р-каналов в структуре бронзы (атомами 2М + 20), то состав выразится формулой М10+2Озсн-2 (или М30з). Заселение Уз Р-каналов (что подразумевает увеличение размера элементарной ячейки) дает состав M17047(Mis+20 45+2). Существует множество оксидных фаз со структурами такого типа. Некоторые из них (относящиеся к третьей группе) являются сверхструктурамн тетрагональной бронзы (с кратными ячейками), в то время как другие имеют в основе родственные, но отличающиеся по топологии трехмерные каркасы МОз-К последним относится очень большое число соединений; они имеют различное соотношение Г-, S- и Р-каналов и (или) различное пространственное их расположе

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
трезвый водитель москва
стул барный купить в москве
офисная банкетка
Купить квартиру или апартаменты на метро Полянка в районе Якиманка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)