химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

типов сочленения ребрами заключается в том, что сначала строится двойная (либо другой кратности) цепочка, а затем две такие цепочки объединяются вместе с образованием более сложной цепочки (рис. 13,9, а и б).Такие сложные цепочки далее могут быть соединены посредством общих вершин в слои (рис. 13.9,в), а слои — в трехмерный каркас (г). Оба типа структур могут содержать щелочные или щелочнозе-[ельные катионы, как в тех примерах, которые показаны на нсунках. Можно взять в качестве исходной, например, трой-ую, четверную и т. д. цепочки (табл. 13.14). Возможно суще-твование более сложных структур, в целом такого же типа, ю с октаэдрами (2 + 3) или (3 + 4) в первичной «цепочке»;

результате образуются трехмерные структуры с промежуточ-[ыми формулами М5О11, М70!5 и т. д., например Na2Ti70is [1].

Формула

MjO.i

MgOt, ( = MjO;)

М,гОя

M.O,

Примеры

v6o,„

TiNb20, Nbi202»

Ti2Nb,0O29

V2Mo08

Nb3OjF

Литература

Helv. Chem. Acta, 1948, 31, 8 Acta cryst., 1961, 14, 660 Ada Chem. Scand., 1966, 20, 871

Acta cryst, 1961, 14, 664

Ada Chem. Scand., 1966, 20, 1658

Acta Chem. Scand., 1964, 18,

2233

Второй принцип построения структур заключается в том,

чтобы взять бесконечный блок структуры Re03 и соединить

его с другими блоками с образованием либо изолированных

кратных блоков, либо бесконечного слоя, а затем посредством

сочленения общими ребрами по второму типу (рис. 5.35,6)

объединить полученные элементы в трехмерный каркас с расположением одинаковых элементов на различных уровнях.

Структуры второго типа более простые, чем первого, и поэтому

они будут рассмотрены раньше. Минимальный возможный блок

. структуры ИеОз содержит четыре цепочки Re03 (блок 2X2); из таких фрагментов построен трехмерный каркас соединения AlNb04 [2]. Простые диоксиды, имеющие каркас такого типа, неизвестны, но он обнаружен в соединении Na*Ti02[3], бронзе, содержащей ионы Ti3+ и Ti4+ и ионы Na4", частично заселяющие позиции, показанные на рис. 13.10. Ряд оксидных фаз имеют структуры такого типа с большими по размерам блоками Re03, например VeOuj (блоки 3X2), структура которого изображена на рис. 5.38, TiNb207 (блоки 3X3), Nbi2029 и Ti2Nb10Oj9 (блоки 3X4). Все члены этого ряда, в котором блоки структуры Re03 содержат (ЗХя) цепочек, могут быть описаны общей формулой МзлОзп-з. Конечный член ряда представлен оксидами Nb307F и V2MoOs (табл. 13.15).

В структурах, которые мы только что описали, базисные блоки Re03 объединены в бесконечные «слои» посредством сочленения ребрами по первому типу. Существуют также структуры, в которых блоки на обоих уровнях соединены лишь в

334 13. Сложные оксиды

13.8. Бронзы 335

пары, при этом также имеется возможность образования блоков различных размеров. На рис. 13.11,а показана структура ND25O62 [4] (и TiNb24 0 62), в которой размер первичных, связанных в пары блоков — 3X4. В промежуточном классе структур наблюдается соединение блоков Re03 одного семейства в бесконечные слои (слабо заштрихованы на рис. 13.11,6), в то время как блоки на другом уровне являются дискретными. К этой группе структур принадлежат Nb22054 [5] и высокотемпературная модификация Nb205 [6], которые различаются размерами блоков ИеОз на двух уровнях. В структуре высокотемпературной модификации Nb20s (рис. 13.11,6) блоки размером 3x5 октаэдров соединены на одном и том же уровне с образованием бесконечных полос, а эти полосы соединены друг с другом с помощью блоков 3X4, сдвинутых на другой уровень (выделены жирными линиями). В обоих структурах, показанных на рис. 13.11, имеются тетраэдрические пустоты, отмеченные черными кружками, некоторые из них заселены (упорядоченно) атомами металла. В элементарной ячейке высокотемпературного Nb20s 27 атомов ниобия находятся в октаэдрических позициях, а один атом ниобия занимает тетраэдрическую пустоту.

Литература. [l]Acta cryst., 1968, В24, 392. (21 Acta Chem. Scand., 1962, 16. 421; Acta cryst, 1965, 18, 874. [3] Acta cryst, 1962, 15, 201. [4] Acta cryst, 1965, 18, 724. [5] Acta Chem. Scand, 1965, 19, 1401. [6] Acta cryst, 1964, 17, 1545. Обзор некоторых соединений см. в работе (Helv. Chim. Acta (Fasc. extra, A. Werner), 19S7, 207].

13.8. Бронзы и родственные им соединения

Название «бронза», которое в 1824 г. Велер впервые присвоил соединениям вольфрама, в настоящее время применяется для твердых оксидных фаз, обладающих следующими характерными свойствами: интенсивная (или черная) окраска и металлический блеск, металлическая проводимость или полупроводниковые свойства, существование области гомогенности и устойчивость к воздействию кислот, не обладающих окислительными свойствами. Например, бронзы Na.,W03 имеют цвета от золотисто-желтого (хж0,9) до красного (л:и0,6) и интенсивно-фиолетового (яякО.З). Большинство бронз имеют структуру прототипа, т. е. оксида состава М02 или МОз, где М—(переходный) металл, способный проявлять валентность, меньшую чем 4 или 6. Если часть атомов M(VI) в МОз переходит в M(V), в структуру внедряются катионы (щелоч

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы на выписку из роддома
Компания Ренессанс лестница на заказ - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 848
боксы ячейки для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)