химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

— проекция слоя структуры. Нижние атомы N (заштрихованы) в каждом ионе N2^*+ немного смещены. Светлые кружки (сплошные и штриховые) — ионы Р~ соответственно выше и ниже плоскости рисунка. Линии изображают связи N—Н—F; б—разрез, показывающий упаковку слоев. Штриховая

линия соответствует плоскости рис. а.

гичным образом, но из-за большой удаленности друг от друга атомов F в слоях атом F одного слоя (на рис. 8.5 один из светлых кружков) сквозь сетку из атомов F другого слоя приходит в соприкосновение с атомом N (и/или с тремя связанными с ним атомами Н). Это межслоевое расстояние для F—N составляет 2,80 А, а для F—F 3,38 А. По имеющимся оценкам, заряд иона N2H62+ почти равномерно распределен между всеми атомами, т. е. на каждом атоме катиона заряд равен +1/4. Поэтому межслоевое взаимодействие ионов F- и атомов N (и/или Н) соседнего слоя имеет слабо выраженный ионный характер. Слабость этих связей объясняет очень хорошую спайность параллельно слоям. Подобно тому как NH4F и NH4C1 имеют раз3—985

34

8. Водород. Благородные газы

8.4. Водородная связь в кристаллах 35

личные структуры из-за того, что только атом F, но не О может образовать сильную водородную связь, N2H6C12 отличается по типу структуры от N2H6F2. Хлорид гидразиния образует несколько деформированную флюоритоподобную структуру, в которой каждый ион N2H62+ окружен 8 С1~, а каждый ион С1_ окружен четырьмя ионами N2H62+ [4].

Литература. [1] Acta cryst, 1970, В26, 1635. [21 J. Chem. Phys., 1942, 10, 309. [3] Trans. Faraday Soc, 1954, 50, 560. [4] J. Chem. Phys., 1947, 15, 115.

8.4.3. Бифториды (гидрофториды, кислые фториды) MHF?. Кристаллические структуры бифторидов MHF2 щелочных металлов, аммония и таллия (I) тесно связаны со структурами NaCl и CsCl, хотя структура NH4HF2 имеет интересные отличия от структуры обычной модификации KHF2 из-за образования в аммониевой соли связей N—Н—F.

Все ионы (F—Н—F)- параллельны Ионы (F—Н—F)- находятся в четырех ориентациях, параллельных объемным диагоналям куба •?структура пирита T1HF2

NaHF,

• структура NaCl

высокотемпературные неупорядоченная модификации KHF2 и ?-структура пирита RbHF2

Структура обычной (тетрагональной) модификации KHF2 приведена на рис. 8.6, б. Соли калия и аммония часто изо-структурны, поскольку ионы К+ и NH4+ имеют очень близкие радиусы. Структуры KHF2 и NH4HF2 являются сверхструктурами от типа CsCl, но в этих структурах ионы HF2_ ориентированы различным образом (рис. 8.6). В KHF2 каждый ион К+

Рис. 8.6. Кристаллические структуры NH4HF2 (а) и KHF2 (б). Атомы водорода не показаны. Меньшие по размеру кружки соответствуют атомам фтора, попарно соединенным связями F—Н—F.

окружен на одинаковом расстоянии восмью соседними F-, а в NH4HF2 ионы NH4t~ имеют лишь по 4 ближайших соседних иона F~ (2,80 А) и еще 4 на более далеких расстояниях (3,02 и 3,40 А). Разделение группы с КЧ8 на две группы с КЧ 4 следует приписать образованию связей N—Н—F.

Расстояние F—Н—F 2,27 А можно сопоставить с расстоянием Н—F 0,92 А в молекуле HF.

8.4.4. Другие кислые фториды (гидрофториды) MH„Fn+l. Помимо КНР2 были синтезированы еще четыре «кислых» фторида калия, а именно KH2F3, KH3F4, KH4F5 и K^HsFy. Рентгенографическим исследованием KH2F3 [Acta cryst., 1963, 16, 58] установлено строение аниона H2F3~ (а), причем найдено, что расстояния F—Н—F несколько больше, чем в ионе (F—Н—F)~, и угол между связями равен 135° вместо 120° в твердом HF.

F.

Н 119° н F-' (Аа) ' 6

105 {четыре)

а

36 8. Водород. Благородные газы

8.5. Кислоты и кислые соли

37

В KH4F5 имеется ион (H4F5)" (б), в котором 4 атома фтора тетраздрически окружают центральный атом фтора на расстоянии F—Н—F 2,45 A [J. Solid State Chem., 1970, 1, 386].

8.4.5. Другие ионы (Х—Н—Х)~. При обсуждении водородной связи уже упоминалось об образовании ионов этого типа в солях KH(RCOO)2; ион [Н(С03)г]~ встретится позже при описании структур кислых солей. Если не считать уже рассмотренного устойчивого бифторидного иона, другие ионы X—Н—X-(где Х = С1, Br, 1, NCS или N03) устойчивы только в присутствии крупных катионов; примером может служить соль Р(С6Н5)4] (N03-H-N03) [1]. Такие соли, как [N(CH3)4]HC12, N(C2H5)4]HBr2 и [N(С4Н9)4]Ш2, при комнатной температуре устойчивы, но имеют тенденцию довольно легко отщеплять молекулу НХ; некоторые из них чрезвычайно легко разлагаются при действии влаги и кислорода. Соль CsHCl2 была получена, но она стабильна лишь при очень низких температурах или под высоким давлением НС1, тогда как соли, получаемые при комнатной температуре из насыщенных водных растворов CsCl и НС1, имеют иной состав. Формула одной из них, возможно, CsCl-3/4H3OCl [2], другой —CsCl-V3(H30+-HCl2-). Рентгенографически показано [3], что последнее соединение и изострук2,92 а о С1

турный бромид содержат пирамидальные ионы гидроксония и линейные ионы (С1—Н—С1)~ и (Br—Н—Вг)- с расстоянием X—X 3,14 и 3,35 А. Однако для локализации атомов водорода необходимо нейтронографическое исследование. ИК- и КР-спектроскоп

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы купить букет
Рекомендуем компанию Ренесанс - люки чердачные с лестницей - оперативно, надежно и доступно!
стул барный zeta
Предложение от KNSneva.ru MR.JM911.001 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)