химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

чие от оксидов состава UMO12 (см. ниже), в которых вое шесть связей U—О имеют одинаковую длину, и соединения BaU04, содержащего две более короткие линейно расположенные связи.

Оксиды Mg6Mn08 и Си6РЬ08 имеют слегка искаженную структуру NaCl [2], в которой '/4 катионов М2+ замещена вдвое меньшим числом ионов М4+. Поскольку размер иона Мп4+ намного меньше, чем иона Mg2+ (Mg—6 0 2,10 А; Мп—6 0 1,93 А), кубическая плотнейшая упаковка ионов кислорода слегка искажена. Расчеты электростатической энергии дефектных структур показали, что в общем случае ионные кристаллы с вакансиями должны иметь упорядоченные, а не статистические структуры.

Структура Zn2Mo3IV08 представляет интерес с нескольких точек зрения [3], Тип плотнейшей упаковки атомов кислорода в этой структуре АВСВ .... Атомы молибдена занимают октаэдрические пустоты, группами по три, как показано на рис. 5.22, г. Вследствие взаимодействия металл — металл (Мо—Мо 2,52 А) соединение имеет диамагнитные свойства. Одна половина атомов цинка занимает тетраэдрические пустоты, вторая— октаэдрические; длины связей (в среднем) равны Zn— —40 1,98 A; Zn—6 0 2,10 А.

Твердые растворы U02+*: У203 [4] имеют дефектную структуру флюорита, причем степень дефицита анионов зависит от состава и парциального давления кислорода. Когда дефицит по кислороду становится слишком большим, происходит структурная перестройка с образованием ромбоэдрической структуры М'Мб"012, которую можно получить из флюорита путем удаления двух атомов кислорода вдоль оси третьего порядка и упорядочения вакансий; образующаяся при этом структура (называемая 6-структурой) содержит одну катион-ную позицию с КЧ 6 (октаэдр) и шесть позиций с КЧ 7 (7 вершин слегка искаженного куба). Такую структуру имеют Pr;0|i [5] (а также Tb70i2 и Ce70lz) и следующие соединения: иМ3012: М = La и все 4 /-металлы от Рг до Lu WMe012: М = Y и все 4 /-металлы от Но до Lu MOMJOJO : М = Y и все 4 /-металлы от Ег до Lu а также сложные оксиды Zr3Sc4012 и Zr3Y40i2. Структуры оксидов UM60i2 представляют собой сравнительно редкие примеры структур, в которых уран (VI) имеет почти неискаженное координационное окружение в виде октаэдра из шести атомов кислорода (о структуре 6-U03 см. разд. 28.2.4). При рентгено-структурном анализе оксида Zr3Y40i2 не удается определить распределение ионов Zr4+ и Y;>+ по катнонным позициям вследствие близкой рассеивающей способности двух сортов катионов, но по величине расстояний М—О можно предположить, что октаэдрические позиции заняты ионами Zr4+, а шесть позиций с КЧ 7 заселены статистически двумя нонами Zr4+ и четырьмя нонами Y3+ [6].

Из многочисленных сложных оксидов рения с лантаном и другими 4/-элементами до сих пор в книге была описана только" структура La4Re6Oi9 [7] (разд. 5.3.5). Она содержит группировки 0La4, расположенные в пустотах трехмерного каркаса, который образован из пар сочлененных ребрами октаэдров Де06, соединенных концевыми вершинами. Другой оксид с интересной структурой имеет эмпирический состав La2ReOs [8]. В решетке типа флюорита, состоящей из атомов кислорода, ионы La3+ занимают 4/s кубических пустот, остальные пустоты заняты парами атомов рения со связью Re—Re (2,26 А), параллельной ребру куба. Окружение группировки Re2 аналогично окружению Re2 в ионе Re2Cl82~ (рис. 9.14,6). Таким образом, формулу этого оксида предпочтительнее писать в виде La4Re2Oi0.

Структуры семейства сложных оксидов с формулами Bii2Ge02o, Bi25Fe04o и Bi3SZn06o описаны в разд. 20.3.1.

В структуре Ca2Fe205 октаэдры Fe06, соединенные четырьмя экваториальными вершинами, образуют слои; эти слои связаны в трехмерный каркас состава Fe205 через тетраэдры Fe04. Каркас состоит из равных количеств тетраэдров и октаэдров, которые соединены общими вершинами:

12" 14» t \ и о (см. разд. 5.4)

\2t \ It

Ионы кальция заполняют пустоты каркаса, имеющие форму неправильных многогранников [9].

Литература. [11: J. Inorg. Nucl. Chem., 1964, 20, 693. [21 Acta cryst., 1954, 7, 246. [3] Acta cryst., 1966, 21, 482. [4] Inorg. Chem., 1964, 3. 949: 1966. 5, 749.

330 13. Сложные оксиды

13.7. Сложные оксиды, содержащие Ti, V, Nb, Мо или '&

приводит к образованию таких нестехиометрических фаз. как Xa.vM02 или Na,M03, имеющих довольно необычные физические и химические свойства. Эти соединения, называемые бронзами, описаны ниже в последнем разделе этой главы;

в) слоистые структуры таких соединений, как K2Ti205,

Na2Ti30? и KTiXbOs, содержащие ионы щелочных металлов

с КЧ 8, 7 и 9, 8. Они демонстрируют другой способ размещения

крупных катионов;

г) надо упомянуть также большую группу структур, которые близки к бронзам и в которых некоторые атомы металла

6 s г

Рис. 13,9. а и 6 —кратная цепочка, образованная из четырех цепочек структуры Re03; в —слои в KTiNbCv, г — трехмерный каркас в KTi3Nb09.

имеют координационный полиэдр в виде бипирамиды. К этой группе относятся простые оксиды MosOu, Мо17047 и W18O40,

Очень простой метод построения структур из цепочек Re03 с применением обоих

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gotway acm 16 1500w 680 wh
петля дверная скрытая малая
шкаф архивный металлический
обслуживание чиллеров midea прайс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)