химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

вполне оправданно описание структуры в виде двух взаимопроникающих каркасов — А20 и октаэдрического В2Ое. Таким способом в гл. 3 описана структура Hg2Nb2C>7 как производная от структуры алмаза. Было показано, что атомы ртути образуют с атомами кислорода две линейные связи (Hg—20 2,26 А) в трехмерном каркасе того же типа, что и одна из двух эквивалентных трехмерных сеток в Cu20. (Остальные шесть атомов кислорода находятся на расстоянии 2,61 А.) Эта особенность структуры пирохлора отмечена в гл. 7 (рис. 7.3,6).

Acta cryst, 1958, 11, 54 Acta cryst, 1976, B32, 2564 Acta cryst, 1975, B31, 1912 Acta cryst, 1975, B31, 2129

13.6.4. Слоистые структуры АтВ2Хт, родственные перовскиту. В разд. 5.3.4 описаны две слоистые структуры соединений AmBrX:, построенных из двумерных блоков типа перовскита. Существует два семейства таких структур: со слоями состава ВлХг--ц и ВяХзя+2. Состав В2Х7 возможен и в первом семействе при п = 2, и во втором при п = 4. В слоях В2Х7 первого семейства каждый октаэдр ВХе соединен с другими октаэдрами пятью общими вершинами, в то время как во втором семействе половина октаэдров ВХе имеет по четыре общие вершины с соседними, а вторая половина — по шесть вершин. Примеры соединений с такой структурой:

B„X3„+i: (я=2) Sr3Ti20, В„Х3„+2: (л=4) Sr2Ta20r Sr2Nb20, La2Ti207

13.6.5. Структурный тип граната. Гранаты известны очень давно и представляют собой группу ортосиликатных минералов M3"M2I11(Si04)3, в которых М" = Са, Mg или Fe, а М,п = А1,Сг или Fe3+. Поскольку суммарный отрицательный заряд в них, равный —24, может быть компенсирован различными способами, структура граната имеет множество сложных оксидов; некоторые примеры таких соединений приведены в табл. 13.13. Возникший в последние годы интерес к оптическим свойствам этих соединений вызвал интенсивное исследование их структур.

Основу структуры граната образует трехмерный каркас, построенный из октаэдров М"Об и тетраэдров М'"04; в этом каркасе каждый октаэдр соединен с шестью другими октаэдрами через тетраэдры, имеющие с ними общие вершины. Каждый тетраэдр связывает своими вершинами четыре октаэдра, так что каркас имеет состав о2г3= (M"03)2(M"'02)3=M2"M3"'0i2. Большие по размеру ионы М' размещены по позициям с КЧ 8

(додекаэдр) в пустотах каркаса, что дает окончательный состав соединения М/М/М/"'^ или, если желательно, как в случае ортосиликатов, подчеркнуть тетраэдрические группировки,— М3'М2"(М"'04)3. В некоторых соединениях все позиции М" и М'" заняты атомами одного элемента, тогда состав соединения упрощается, например Y3A15012. Если, помимо этого, половина позиций М" занята атомами М', то формула сводится, например, к Y4A140,2 (или УАЮз).

M" (КЧ 4)

M" (КЧ6)

м'

(КЧ 8)

Таблица 13.13. Соединения со структурой граната

Sis,

Sis

А1з

As3

V3

А1з

Ge3

Zn3

Ga3

Ge3

Ge3

Al2

Al2

Al2

Mg2

Zn2

YA1

Ti2

Tc2

Tc2

CaZr

CdGe

Al2

Mg3

Са3 Уз

NaCa2 NaCa2 Y3

CaNa,2

Ca3

Nas

Ca3

Cds

Ca3

Литература

Acta crvst, 1961 14, 835; Am

.Mineral, 1965, 50, 202.3 Z. Kristallogr, 1966, 123, 81

(OH),;

Inorg, Chem, 1969, 8, 1000 Inorg, Chem, 1969, 8, 1000 Inorg. Chem, 1969, 8, 183 Science, 1969, 163, 386 Acta crvst, 1954, 17, 1329 J. Chem. Phys, 1968, 48, 3037 (нейтронография)

Координационные числа катионов

Структура

Упорядоченное расположение двух сортов ионов по октаэд-рическим позициям обнаружено также в тетрагональных (псевдокубических) модификациях высокого давления соединений CaGe03 и CdGe03. Структуры полиморфных модификаций CaGe03 прекрасно иллюстрируют возрастание координационных чисел катионов при повышении давления.

6 4 В и 6 6 и 4 12, 6

CaGeOs-I CaGeOs-Il CaGeO;-HI

волластонит тип граната перовскнт

Каркас граната может существовать и в отсутствие ионов М', т. е. в соединениях с формулой М^'М^'О^, как, например, в Al2(W04)3. В таких соединениях существуют значительные искажения структуры, приводящие к увеличению углов при мостиковых атомах кислорода, соединяющих атомы М" и М'" (143—175°). Такой же каркас обнаружен у так называемых «гидрогранатов». Нейтронографическое исследование гидро-гроссулара Са3А12(0Н)2 показало, что места групп Si044~ за32Я 13. Сложные оксиды

13.6. Структуры других оксидов 329

нпмают тетраэдрические группировки 04Н44-, причем центр группировки приходится на позицию кремния в структуре граната. Слегка искаженный тетраэдр атомов кислорода окружен тетраэдрическон группировкой из атомов водорода. Координационный полиэдр кальция — многогранник, промежуточный между кубом п антипризмой.

13.6.6. Другие структуры сложных оксидов. Структуру Li4UOs [1] (и изоструктурного Na4U05) можно описать либо как структуру NaCl, в которой уран занимает Vs, а литий 4/5 ка-тионных позиций, либо как структуру, содержащую цепочки, построенные из октаэдров U06, соединенных противоположными вершинами. Группировки UOe имеют тетрагональное искажение, в них четыре экваториальные связи (1,99 А) короче, чем две другие (2,32 А), в отли

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
rockwool лайт баттс 150
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/transferyi-na-vokzal/
бухгалтерский шкаф кб-021
вентагрегат вкоп1-063 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)