химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

относительно другого так, как это показано на рис. 13.8, то образуется тетрагональная структура с с = 3а, где а — параметр ячейки в структуре перовскита. В полученной структуре атомы Y имеют такое же окружение, как в перовските, а именно 6 атомов кислорода в виде октаэдра, а атомы X — необычное КЧ 9 вместо исходного, равного 12. Если слои структуры перовскита имеют толщину в п элементарных ячеек, то состав кристалла будет выражаться формулой X„+iY„03n+i. Из ряда сложных оксидов стронция ?— титана были изучены первые три члена: Sr2Ti04, Sr3Ti20, и Sr4Ti3Oi0 [Acta cryst., 1958, 11, 54]. Структура типа X2Y04 впервые была исследована на примере соединения

21*

324 13. Сложные оксиды

13.6. Структуры других оксидов 325

K0MF4 лига,

Sr.MO,

ЗаоМО,

K2NTF4. Ниже приведен ряд соединений с такой структурой [J. Phys. Chem., 1963, 67, 1451]:

M = Mg, Zn, Со, Ni М = К, Rb, Cs

(M = Ti, Sn, Mn, Mo, Ru, Ir, Rh) (M = Sn. Pb)

Sr2Fc03F, K2NbOjF, La2№04

Интересно сравнить изоструктурные между собой Sr2Ti04, Са2Мп04 и K2NiF4 с соединениями SrTi03, СаМпОз и KN1F3, которые кристаллизуются в структуре перовскита.

K2C11F4 и (NH4)2CuCl4 с искаженной структурой KjNiF4 рассмотрены в гл. 5. Там они были описаны как построенные из слоев (NiF42_)n, образованных октаэдрами, сочлененными по четырем экваториальным вершинам; слои соединены в трехмерный каркас ионами К+.

13.6. Структуры других сложных оксидов

13.6.1. Структурный тип псевдобрушта А2В05. В этой структуре [I] ноны В имеют октаэдрическую координацию, а координация ионов А — необычная. Она может быть описана либо в виде сильно деформированного октаэдра, либо в виде искаженного тетраэдра, ибо в структуре Fe2TiOs четыре расстояния Fe—О равны 1,92 А (в среднем), а еще два — 2,30 А. Координационное окружение титана — октаэдр, как в соединениях Ti02, FeTi03 и др. Оксид Al2TiOs также имеет структуру псев-добрукита. Об оксиде Ti305 см. разд. 12.7.1.

13.6.2. Оксиды ЛВ206. В гл. 4 уже упоминался ряд соединений, в которых ионы металла занимают половину октаэдрических пустот в структурах с плотнейшей упаковкой. Ниже приведены три структуры с гексагональными плотиейшнми упаковками этого типа:

структура трирутила: см. разд. 4.3 и 6.3.1 структура колумбита (ниобита): см. разд. 4.3 [2] структура Na2SiF6: см. разд. 4.3 и 10.1.5

Поскольку во всех этих структурах и ноны А, и ионы В занимают октаэдрические пустоты, такой тип структуры подходит только для соединений с небольшими по размеру ионами металла, что можно видеть из следующих примеров: ZnSb206 (структура трирутила), (Fe, Mn)Nb2Oe (структура ниобита) и NiU2Oc [3] (структура Na2SiF6).

Структура СаТа20б [4] описана вместе с другими октаэдри-ческими структурами в гл. 5; как и в структуре CaFe204. в соединении тантала ноны Са2+ имеют КЧ 8; девятый, более удаленный атом кислорода мог бы дополнить полиэдр до трехша-почнон тригональнон призмы.

Литература. [I] Acta cryst., 1953. 6, 812. f21 Ark. Kem,, 1963, 21, 407. [3] Z. anorg. allg. Chem , 1968, 358, 226. \4\ Acta Chem. Scand., 1963, 17, 254S.

13.6.3. Структурный тип пирохлора А2В207. Эта структура уже упоминалась в связи с анализом трехмерных сеток в гл. 3, а также в качестве примера трехмерного каркаса, построенного i!3 октаэдров, в гл. 5. Геометрия этой структуры в дальнейшем обсуждалась в гл. 6. Было отмечено, что состав каркаса описывается формулой В206 (ВОз) н что этот каркас может существовать и без атомов А или без седьмого атома кислорода. В последнем случае каркас представляет собой структуру оксидов ряда АВ03 («дефектная структура пирохлора»). Описываемая структура получила свое название от минерала пирохлора, который приближенно имеет состав (CaNaJNb^OeF, и так как позиция седьмого аниона может быть занята ионами ОН", F~ и даже молекулами воды, в табл. 13.12 приводится

Таблица 13.12. Соединения A2B2X? со структурой пирохлора3

Соединение A, Bi x>' X"

AgSbO,,

Sb-,0BOH

BiTa206F Ag

Sb"'

Bi"1 Sb2 Sb2v

Ta2 06 он

AI(OH,F)3.-yH20 - Al2 (OH,F)s (H20)i

Hg2Nb,07 Hg2 Nb2 06 0

сложных оксидов с такой структурой [[погд.

... более поздние игелсяовэни.. ~ - - . .

Chem., ]9Б5, 4, П52; Inorg. Chem.. 19li8, 7, 1649. 1704. 2553; Inor?. cbem , !?G9, s, 1S071.

общая формула A2B2X6'X". Самую большую группу соединений со структурой пирохлора образуют оксиды А2В207, которые включают следующие соединения:

M,i"M,vO,: Cd2Nb,07, CdaRe.O„ СагТа.207, Hg.2Nb207 MtniM»IV0,: №.Pt20, (M = Sc, Y, In, TI; получены при высоком давлении кислорода)

Координационный полиэдр А в соединениях А2В2Х7 состоит из 6 атомов X, входящих в каркас В2Х6, и двух дополнительных атомов X. В структурах некоторых оксидов восемь атомов кислорода находятся приблизительно на одинаковом расстоянии

326 13. Сложные оксиды

13.6. Структуры других оксидов 327

от А, образуя слегка искаженный куб, по в других случаях существует заметное различие между шестью расстояниями А—О и двумя другими расстояниями А—О. Поэтому

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мерлин менсон 31 июля
calabria плитка
купить сигнальный знак такси
компьютерные курсы для начинающих пожилых людей молодежная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)