химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

последовательность MY6MY10MY7MYio с составом BaroMesFe^OSIM И с == 1577 А. Расшифровка таких структур методом рентгеноструктурного анализа связана с большими трудностями, однако последовательность элементов может быть определена методом электронной микроскопии протравленных азотной кислотой образцов с использованием платинированных углеродных реплик. Протравленные образцы принимают форму тонких уступов вдоль краев слегка скошенных от травления впадин, и, зная абсолютное увеличение, из реплик можно определить высоты двух типов ступенек. Например, образец M2Y7 имеет большую и маленькую ступеньки, соответствующие элементам MY и MY3, соединенным в последовательности MYMY6MYMY6... Более сложный четырехступенчатый протравленный образец феррита M4Y15 интерпретирован в виде последовательности MYMY2MY3MY9..., с=793 А (см. литературу, цитируемую в работе [6]).

Структура BaFei20,9 [7] представляет собой интересный пример 10-слойной плотнейшей упаковки (ккггг):

ВАВ'АВСАС'АС...

тде В' н С — слон Ва03. Структура примечательна также тем,

Литература. [1( Ada cryst, 1971, В27, 1826. [2) Acta cryst, 1977, ВЗЗ, 1596. [3] J Solid State Chem, 1980, 33, 37. [41 Acta cryst, 1975, B31, 2940. Г5] Acta crvst, 1954, 7, 640. [6] Science, 1971, 172, 519. Щ Z. Kristallogr, 1967, 125, 437.

13.5.4. CaFe2Oi, CaTi2Oi и родственные им структуры. Для оксидов с большими нонами А структура шпинели уже не может быть устойчивой. Для них предпочтительнее структуры, построенные из «двойных цепочек рутила», которые образуют трехмерный каркас; внутрь этого каркаса внедряются большие ионы А в позициях с координационным числом 8. Известен ряд таких структур; они были описаны в гл. 5.

Пока неизвестны какие-либо другие соединения, имеющие структуру CaTi204, но существует много соединений со структурой CaFe204; среди них не только оксиды М"М2|И04 (и некоторые сульфиды), но также и более сложные соединения, в которых ионы М3+ и М4+ статистически занимают позиции Fe3+, а ионы Na+— позиции Са2+ [Inorg. Chem., 1967, 6, 631; Inorg. Chem., 1968, 7, 113, 1762; Acta cryst., 1967, 23, 736]:

EuHEuj'i'O, CAFE204 NTSCTROJ Eu

Y2

SrEu204 V.. NaScSnO, Sm Ho2

Cr2 NaAlGeOj Pb и т. д.

[n2 11 т. д. Sr

и т. д. Ba

Во всех случаях окружение Са2+ (или эквивалентного ему иона) состоит ИЗ восьми атомов кислорода (серы), а еще один атом (девятая вершина трехшапочной тригональной призмы) находится на гораздо большем расстоянии.

Eu304 Ей3"—6 0 (октаэдр) 2,34 А ( 6 0 (призма) 2,67 А Еи2+ 2 О 2.72 и 2,96 А I 1 О 3,99 А

В NaScTi04 восемь расстояний Na—О лежат в интервале 2,43-г--Н2,65 А, а девятое равно 3,34 А.

В структурах CaFe204 и CaTi204 большие по размеру ионы (Са2+) размещены между двойными октаэдрическими цепочками, которые содержат меньшие по размеру ионы Fe2+ ИЛИ

21—985

322 13. Сложные оксиды

13.5. Оксиды АВ20, 323

Ti3+. Интересную структуру имеет BeY204, у которого меньшие по размеру ионы Вег+ (Be—О 1,55 A; Y—О 2,29 А) размещены по позициям с КЧ 3 (компланарные связи) между учетверенными цепочками. Эти цепочки соединены друг с другом не только двумя крайними точками, но и серединами с обеих сторон, как показано на проекции структуры (рис. 13.7). (Такое необычное координационное число, равное 3, имеют также четыре из семнадцати ионов Ве2+ в Са^Ве^Огд [Acta cryst.,

„„.„„ кисторода (не входящими в каркас) с образованием

а ««« оЗение атомов М в каркасе дополнено седьмым

цепочек, окружен с Tiln,03 содержит похожие цепочЛитература

аТ0М°™ные из полиэдров Т 05 а каркас М02 (рис. 13.7,6) оченГблРизок "'карГсу в^оединении BeY2C, VIn2C, имеет та-кую же структуру.

Состав кар- А™|ы)„,°„, каса туннелях (КЧ)

1966, 20, 295]). Трехмерный каркас на рис. 13.7, а имеет состав М02 (М204), он обнаружен также у ряда оксоборатов. В синтетическом FeCoB04 существует упорядоченное расположение атомов железа и кобальта в каркасе, а атомы бора занимают позиции бериллия (рис. 13.7,а). Поскольку в этой структуре присутствуют плоские группировки В03, формулу соединения можно записать в виде FeCo(B03)0. В минерале варвиките-Mg3TiB208 атомы титана занимают '/4 позиций металла в каркасе структуры, а магний может быть замещен на железо. Поэтому формулы этих соединений можно записать следующим образом;

Be(Y304), B(FeCo04), В2 (Mgsl\Oa)

Было бы интересно установить, может ли эта серия быть дополнена синтезом таких соединений, как Li(MMIM!V04) (см. также разд. 6.11).

Структуры оксидов TiM2Oj (M=La, Y, Gd, Sm, Eu) по существу имеют такой же каркас МХ2 с атомом титана и пятым атомом кислорода, размещенными в туннелях каркаса. Титан имеет КЧ 5 (тригональная бипирамида); его полиэдр сочленяется с другими группировками ТЮ5 двумя экваториальными

О F

13.5.5. Структурный тип #2M'F4. Структуры ряда сложных оксидов X2Y04 родственны структуре перовскита, которая соответствует оксиду XY03. Слой структуры перовскита в одну элементарную ячейку толщиной имеет состав X2Y04. Если такие слои сместить один

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на объявление, получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - купить телевизор в рассрочку в интернет магазине - оформление в онлайн-кредит по всей России.
молдинги для потолка с подсветкой
купить радар детектор beltronics
киркоров я шоу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)