химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

я с соответствующими расплавленными солями, а ион Ag+ может быть замещен на N0" (при нагревании в расплаве N0C1—А1С13) или Ga+.

Более поздние исследования показали, что содержание натрия в этом соединении несколько выше, чем соответствует форРнс. 13.6. а — связь структуры Р-оксида алюминия NaAlnCv со структурой шпинели (по Биверсу и Россу). Большие кружки — Na, маленькие — О, темные— А1; б — связь структуры магнетоплумбита PhFe^Oig со структурой магнетита Fe;04 (по Адельшкольду). Большие кружки — РЬ, маленькие — О, темные — Fe.

муле NaAl|[Oi7. Кристалл, использованный для уточнения кристаллической структуры [1], имел состав Ыаг.бвАЬьзО^, и, по-видимому, распределение ионов натрия в нем гораздо сложнее, чем в исходной структуре (рис. 13.6,а). В гидратированном оксиде р-А1203, не содержащем щелочного металла, угол при мостиковом атоме кислорода равен 158, а не 180°, и между слоями структуры шпинели статистически расположены молекулы воды [2].

В fi-AI203 ионы натрия, находящиеся между слоями шпинели, очень мобильны; это соединение интенсивно изучалось вследствие возможности его использования (в виде керамики) в качестве твердого электролита в Na—S-батареях. Полосы структуры шпинельного типа состоят из четырех плотноупако-ваниых слоев атомов кислорода; между ними располагаются слои атомов кислорода, принадлежащие той же кубической плотнейшей упаковке, но занимающие в ней только lU позиций. Эти частично заполненные слои, удаленные друг от друга на 11,3 А, содержат ионы Na+, что объясняет ионную проводимость соединения. В (5-оксиде алюминия плоскости этих слоев— это плоскости зеркального отражения, так что последовательность слоев, перпендикулярных гексагональной оси, следующая:

С (АБСА) В (АСВА) С.. .или иначе С ( ) В ( ) С...

где в скобки заключены 4 слоя шпинели с плотнейшей упаковкой, а символы между ними обозначают заполненные на '/< слои. Во второй структуре оксида алюминия р"-А1203 с ромбоэдрической симметрией последовательность слоев следующая:

С (АБСА) В (САВС) А (ВСАВ) С.. .или С ( ) В ( ) А ( ) С...

Период повторяемости вдоль оси с равен 33,85 А по сравнению с 22,53 А для р-А120э. 8"-Структура обычно стабилизируется некоторым количеством Mg и (или) Li. Очевидно, что (3- и p''-структуры можно считать политипами и обозначить 2Н и 3R (разд. 4.1.8) либо при желании указать число слоев кислорода в базовой субъячейке 2Н(5) и 3R(5). Более сложные структуры этого семейства были расшифрованы методом электронной микроскопии (динамическое рассеяние от кристаллов с большой толщиной) и обозначаются 15R(5) и 30R(5) с периодами повторяемости вдоль гексагональной оси, равными 169,5 и 339 А [3]. Имеются сведения о других структурах, в основе которых лежат повторяющиеся элементы, построенные из большего числа слоев шпинели, например 2Н(7) и 3R(7).

Структура магнетоплумбита PbF^Oig построена из слоев магнетита Fe304, чередующихся со слоями, содержащими ионы РЬ2+. Проведено детальное рентгеноструктурное исследование изоструктурного соединения SrAl[20i9 [4]. В структуре магнетоплумбита (рис. 13.6,6) существует последовательность из пяти плотноупакованных слоев, четыре слоя состоят из атомов кислорода (04 на ячейку), в пятом слое 1/4 позиций занимают ионы РЬ2+ (РЬ03). Таким образом, состав оксида — PbOi8 плюс атомы железа в тетраэдрических и октаэдрических пустотах. В последние годы интенсивно изучались соединения, содержащие барий вместо свинца, так как они образуют большую группу ферромагнитных соединений, применяемых в электронных приборах. Первыми были изучены изоструктурнып магне-топлумбиту BaFe,20i9, а также BaFe]5023 [5] и BaFeiaO?? (содержащие 5 и 6 слоев 04 в повторяющемся элементе). Гексагональные ферриты еще более многочисленны, чем политипы SiC, которые насчитывают по крайней мере 50 соединений с параметром с, доходящем вплоть до 990 А.

320 13. Сложные оксиды

13.S. Оксиды АВ20, 321

ЭТИ СОЕДИНЕНИЯ ПОДРАЗДЕЛЯЮТ НА ДВЕ СЕРИИ. В КАЖДОЙ ИЗ НИХ ВОЗМОЖНЫ РАЗЛИЧНЫЕ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ «ЕДИНИЦ» (ЭЛЕМЕНТОВ), СОСТАВЛЕННЫХ ИЗ «СУБЪЕДИНИЦ» (блоков) трех типов, 8 СВОЮ ОЧЕРЕДЬ ОБРАЗОВАННЫХ СЛОЯМИ 04 ИЛИ ВаОз:

для двух молекул BaFe]2Oig

Октаэдр Тетраэдр

Грнгональная бипирамида

что атомы железа имеют три типа координационных многогранников:

18 Fe 4 Fe 2 FE

Z слоя

блок S-M2FE408

03ВЯ

О,

04

О*

5 слоев блок М- BAFEIS0,9

04

03 ВА

0-,ВА

О;

04

? 04

6 слоев D/KWY-BA2MEEFEIZ022

(М —обычно Zn, Ni, Со или Fe).

Блоки S, М и Y могут сочетаться в различном соотношении и в разной последовательности, но с соблюдением определенного порядка: блоки М обычно сочетаются с Y (реже с S), блоки Y не сочетаются с S, а блоки М, Y и S не могут сочетаться все вместе. Так образуются две основные серии ферритов:

1) MnS (один блок S И я блоков М, в пределе M(BaFei20i9));

2) MPYF. (предельный член Y(Ba2M2Fei2022)). Получено пять членов первой серии, например M6S— это Ba6M2Fe760|22 с с = = 223А; вторая серия более многочисленна и включает ~60со-•единений. Например, M4Y33 имеет

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Наборы для пикника в москве
все для домашнего кинотеатра мебель
урна для мусора 1312 цена
спортивное полотенце купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)