химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Na2W04 (модифицированная шпинель), K2W04 (и изоструктурный Rb2W04) и Cs2W04 (структура jJ,-K;S04) с КЧ ионов М+ 4, 6, 8 и 9—10 соответственно.

Таблица 13.9. Кристаллические структуры соединений ABsCv

\ кч

J^X,атома атамана. 4 в 8 S и/или 10

Фенацит Оливин Шпинель KZW04 /3-K3SO<,

в 1 А У7. примечание ~\ K2N1F4

8 COFE2OI, САТЧГОД \

' Обсуждение кристаллохимии соединений АВ,04 см., например, в работах

[Inorg. Chem., 1968, 7, 1762; J. Solid Slate Chem., 1970, I, 5571.

Примечание. Сюда можно отнести ряд структур, в которых цепочки типа рутила, содержащие А, соединены вместе атомами В в позициях с КЧ 6 (SnPhO,. разд. 5.3.4) или 6, 7 и 9 (CaslrO, [Z. anorg. allg. Chem., 1966 , 347, 2821).

Однако в этой главе рассматриваются сложные оксиды, а не кислородсодержащие соли с обособленными оксо-ионами, хотя разделение на эти две группы соединений до некоторой степени все-таки весьма произвольно, что подтверждают такие соединения, как Li2BeF4, Zn2Ge04 и LiAlGe04 со структурой фенаци-та и LiNaBeF4, Cs2BeF4 и Ba2Ge04 со структурой оливина.

Среди структур, упомянутых в табл. 13.9, наиболее важной является структура шпинели. Приведенный недавно обзор структур показал, что более 130 соединений имеют кубическую структуру шпинели или близкую к ней; 30 из них — сульфиды, а большинство остальных — оксиды. После структуры шпинели будут кратко рассмотрены два других структурных типа, в которых В имеет КЧ 6, а именно структуры CaFe204 и CaTi204, а затем — структура K2NiF4.

Повышенный интерес исследователей к модификациям высокого давления оксидов АВ204 связан с предположением о

312 13. Сложные оксиды

13.5. Оксиды АВ,0, 313

том, что модификации высокого давления оливина (Fe, Mg)2Si04 — важные компоненты земной коры. Под действием высокого давления наблюдаются превращения структур с увеличением координационных чисел, т. е. переход от структур, находящихся в левом верхнем углу табл. 13.9, к структурам в правом нижнем. Например:

Ca2Ge04: оливин-»-структура K2NiF4 (увеличение плотности на 25%) Mn2Ge04: оливин-нггруктура Sr2Pb04 (увеличение плотности на 18%)

13.5.1. Структуры нормальной и обращенной шпинели. Структура шпинели показана на рис. 7.4, а. Наиболее просто ее можно описать как октаэдрический каркас состава АХг (атакамит), который получается из структуры NaCl путем удаления чередующихся рядов ионов металла (рис. 4.22,6). Дополнительные ионы металла размещены по тетраэдрическим позициям (рис. 7.3,а). В полученной таким образом структуре каждый ион О2- также получает тетраэдрическую (искаженную) координацию, его ближайшее окружение образуют три атома металла из октаэдрического каркаса и один атом металла с тетраэд-рической координацией.

Кристаллографическая элементарная ячейка в структуре шпинели содержит 32 атома кислорода с почти неискаженной кубической плотнейшей упаковкой (КПУ). (Существуют небольшие отклонения от идеальной плотнейшей упаковки, которые, вероятно, связаны с зарядами атомов (ионов) В, образующих октаэдрические группы с общими ребрами '[1].) На каждые 32 атома кислорода с плотнейшей упаковкой приходятся 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты, но в пространственной группе шпинели существуют эквивалентные позиций только для 8 атомов с тетраэдрической и 16 атомов с октаэдрической координацией. Поэтому было бы естественно в тетраэдрические позиции поместить атомы А, а в октаэдрические — атомы В. Шпинели МАЬСч, где M = Mg, Fe, Со, Ni, Мп или Zn, имеют именно такую структуру, но у некоторых шпинелей атомы А и В расположены по-другому. В таких структурах восемь-тетраэдрических позиций заняты не атомами А, а половиной атомов В; остальная половина атомов В вместе с атомами А статистически размещена по 16 октаэдрическим позициям. Такие «обращенные» шпинели обычно обозначают формулой В(АВ)04. чтобы отличить их от шпинелей первого типа АВ204. Примеры обращенных шпинелей — Fe(MgFe)04 и Zn(SnZn)04.

Тип шпинели характеризуется параметром X, который равен доле атомов В, находящихся в тетраэдрических пустотах; в некоторых работах используется степень инверсии у ( — 2%), Для обычной шпинели Х = 0, для обращенной — Я = '/г. Параметр %, может иметь и промежуточные значения (например, Уз в неупорядоченной шпинели) и для данной шпинели не обязательно постоянен, а в некоторых случаях может меняться при соответствующей термической обработке. У NiMn204 Я изменяется от 0,37 (закаленные образцы) до 0,47 (медленно охлажденные) [2]. Значение Л определялось методами рентгеноструктурного и нептронографического анализов, измерением намагниченности насыщения, а также методом ИК-спектроскопии. В благоприятных случаях могут быть идентифицированы ИК-полосы поглощения, относящиеся к тетраэдрическим группировкам АО4; таким способом показано, например, что в соединении Li(CrGe)C>4 литий занимает тетраэдрические позиции [3].

Если различие в рассеивающей способности рентгеновских лучей у атомов А и В достаточно велико, то распределение этих атомов можно определить обычными методами рентгенос

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки на стекло снегири
Магазин компьютерной техники КНС предлагает планшет цена купить - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
матрасы аскона kilimanjaro
домофон с управлением iphone

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)