химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

уктурности среди оксидов АВ04.

Структура Неупорядоченный

вольфрамита вольфрамит

MgMo04 (ВЫСОКОГО FeV04 (ВЫСОКОГО CrV04 (ВЫСОКОГО

ДАВЛЕНИЯ) и ДР. ДАВЛЕНИЯ) ДАВЛЕНИЯ)

MgW04 И ДР. FcN'bO, CrNpCU

Известно много соединений АВ04 со структурой типа рутила; их можно разделить на две группы. Многие соединения MinMV04 имеют статистическую структуру рутила, например:

CrTaO, CrNbO, AlSbO. RhVO,

Fe Fe Cr

Rh Rh Fe

V Rh

Ga

Структуры AlNb04 и изоструктурного GaNbCu описаны далее (разд. 13.7).

В разд. 4.3 приведены два примера сверхструктур рутила, один из них — MgU04, а другой — A1WC4. В обеих структурах два сорта атомов металла размещены по разным цепочкам, однако происходит это по различным причинам. В MgUCU уран (VI) образует две более сильные связи U—О, что приводит к значительному искажению октаэдров 1Юб и как следствие к искажению октаэдров Mg06. В структуре A1W04 в цепочках, построенных из октаэдров W06, искажение возникает вследствие взаимодействия металл — металл, направленного перпендикулярно чередующимся общим ребрам, что приводит к существованию различных расстояний W—W вдоль цепочки (2,613 и 3.108 А). Эти взаимодействия, по-видимому, стабилизируют вольфрам в степени окисления V. В моноклинном W02, где у вольфрама на один d-электрон больше, расстояния W—W равны 2,48 и 3,1 А.

ЛИТЕРАТУРА. [1] ACTA CRYST., 1974, ВЗО, 2069. [2] ACTA CRYST., 1976, В32, 928. [3] Acta CRYST., 1977, B33, 162.

13.4.1. Структурный тип вольфрамита. Название этого структурного типа произошло от минерала вольфрамита (Fe, Mn)W04. Атомы металла каждого сорта занимают 'Д октаэдрических пустот в искаженной ГПУ атомов кислорода. Мотив заполнения пустот, расположенных между двумя плотноупакованными слоями атомов О, показан на рис. 4.24,6 (маленькие черные и светлые кружки — атомы никеля и вольфрама в октаэдрических позициях между чередующимися парами плотноупакованных слоев). В NiW04 (изоструктурном оксидам магния, марганца, железа, кобальта и цинка) окружение никеля состоит из шести равноудаленных атомов кислорода (2,08±0,05 А), а октаэдр W06 очень искажен — четыре расстояния W—О 1,79 А и два 2,19 А. Как было отмечено выше, такую структуру имеют модификации высокого давления соответствующих молибдатов, известны также оксиды с неупорядоченной разновидностью данной структуры. В CuW04 (искаженная структура вольфрамита) четыре расстояния Си—О 1,98 А и два 2,40 А. Как и во всех

310 13. Сложные оксиды

13.5. Оксиды АВгО, 311

октаэдрах \VV,06, расстояния W—О в этом соединении находятся в интервале l,76-f-2,2 А.

13.4.2. Структурные типы шеелита и фергусонита. Название структурного типа шеелита происходит от одноименного минерала CaWOj. Ниже приведены примеры соединений с такой структурой:

M"M«'04: NaI04, KIO„ KRu04

МпМ«0,: MMoO, и MW04 (M = Ca, Sr, Ва, РЬ)

M"4VTO4: MNb04 и МТаО, {M=Y или 4/-металл)

Детальное рентгеноструктурное и нейтронографическое изучение тетрагональной структуры шеелита показало, что октаэдр W04 слегка искажен (четыре угла 107,5° и два 113,4°, расстояния W—О 1,78 А). Многие из перечисленных выше соединений, относящихся к третьей группе, имеют искаженную моноклинную разновидность этой структуры (структуру фергусонита). Оксиды YTi0,5IVMo0,5vlO4 и YTio,5Wo,504 отличаются друг от друга тем, что соединение молибдена обладает тетрагональной структурой шеелита, а соединение вольфрама — структурой фергусонита. Такие различия в строении соединений молибдена в вольфрама встречаются довольно часто, и их примеры приведены в других главах книги.

Иной тип искажения структуры шеелита найден в КСг03С1.

При замене трех атомов кальция в структуре шеелита на два М'+ образуется «дефектная структура шеелита» M2/3Di/3W04, где ? — вакансия. В структурах таких соединений, как Bi2(W04)3, а также молибдатов и вольфраматов скандия, лантана и 4^-металлов [Acta cryst., 1973, В29, 2074, 2433] обнаружено по крайней мере 5 различных вариантов размещения таких вакансий.

13.5. Оксиды АВ204

Этот большой класс соединений включает оксиды и соли трех составов: AV1B2I04, AlvB2n04 и А11В21п04; иногда их обозначают как соединения 6 : 1, 4 : 2 и 2 : 3. Три структуры такого типа уже описаны при обсуждении плотнейших шаровых упаковок,, в которых занята определенная часть тетраэдрических и(или) октаэдрических пустот:

3/е тетраэдрических пустот фенацит Be2Si04

Ve тетраэдрических пустот 1 оливии Mg2Si04 с гексагональной

I плотнейшей упаковкой, хризоберилл'

А12Ве04

1/г октаэдрических пустот J шпинель (Al2."Vlg04) с кубической

плотнейшей упаковкой

Фенацит и оливин — ортосиликаты, и так как рассматриваемая группа АВ204 включает и все соединения В2(А04), содержащие тетраэдрические ионы А04 и ионы В различных размеров, она является очень большой и насчитывает много различных структур, из которых в табл. 13.9 приведена лишь часть. Например, вольфраматы щелочных металлов имеют четыре различных ти-ла кристаллических структур:

U2WO4 (фенацит),

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Cisco SF500-24P-K9-G5
клапан danfoss ra-g 15 спб купить
матрас 60/180
ледовое шоу купить билеты москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)