химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ение атомов М11 и Та по октаэдрическим позициям, в то же время Ваз5гТагОэ имеет гексагональную (упорядоченную) сверхструктуру [11].

Структуры оксидов MNb309 (M=La, Се, Рг, Ш) и MTa3Os (M=La, Се, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Ho, Y, Er) представляют собой октаэдрический каркас типа Re03, в котором позиции А' с КЧ 12 заселены лишь частично (т. е. эти соединения имеют

20-985306 13. Сложные оксиды

дефектную структуру перовскита) [12]. На рис. 13.5 все позиции А" вакантны, а позиции А' заселены на 2/3.

Некоторые оксиды AC3(B40i2) имеют структуру, производную от структуры перовскита, которую можно получить следующим образом. Кубическая элементарная ячейка удваивается, а ионы А и С упорядочение располагаются в пустотах каркаса, образованного октаэдрами BCV Октаэдры ВОб повернуты так, что координационные кубооктаэдры атомов А в структуре перовскита преобразуются в правильные икосаэдры; координационное окружение атомов С образуют восемь ближайших атомов кислорода, расположенных в вершинах квадрата и прямоугольника (а), и четыре более удаленных атома кислорода; такая координация подходит для ян-теллеровских ионов (в частности, для Си2+ и Мп3+). Примеры соединений с такой струк9 9

6- 6

а

турой: CaCu3Ge40[2 (фаза высокого давления; КЧ германия 6), NaMn33+Mn40[2 и CaCu3Mn44+0]2 [13]. В первом из этих соединений длины связи Си—О равны 1,96 А (четыре), 2,68 А (четыре) и 3,13А (четыре).

Литература. [1] Acta crvst,, 1957, 10, 219, [2] J. Chem. Phys., 1956, 24, 1236. [31 Acta cryst,, 1973, B29, 2171. [4] Phys. Rev., 1955, 100, 745. f5] Acta cryst., 1956, 9, 131; Acta cryst, 1978, B34, 1065. [6] Acta cryst., 1967, 22, 639. [7] Acta cryst., 1969, B25, 851. [8] Acta cryst., 1975, B31, 2770. [9] Inorg. Chem., 1966, 5, 335, 339. [10] Acta crvst.. 1966, 20, 508, [11] J. Am. Chem, Soc, 1961, 83, 2830. [12] Acta cryst, 1967, 23, 740. [13] Acta cryst, 1977, B33, 3615.

13.4. Оксиды ABOi

Типы кристаллических структур соединений АВ04 весьма разнообразны. Многие оксиды АВО4 имеют полиморфные модификации при атмосферном давлении и претерпевают структурные превращения при повышении давления. Диапазон структурных различий этих соединений очень широк; от структур типа кварца с тетраэдрическим окружением атомов А и В до оксосолей, содержащих обособленные ионы ВО4 и атомы А с высокими координационными числами. Некоторые из этих структур приведены в табл. 13.8; отметим здесь только некоторые общие моменты. (Об уранатах CaU04 и др. см. гл. 28.)

Рассмотрим ряд соединений, в частности хроматы двухвалентных металлов: покажем, как меняется координационное окружение атомов А в зависимости от их размера.

Структура КЧ атома А Примеры

BaS04 ZrSiO, CrVO, 12 8 6 PbCrO,, BaCrO,, SrCr04 СаСЮ„

ZnCrO,, CdCrO,, CuCrO,

Тетраэдрическое окружение молибдена (VI) в а-МпМо04 мо. жет быть сопоставлено с октаэдрическим окружением Mo(VI) 20*

308 13. Сложные оксиды

13.4. Оксиды АВО, 309

в СоМо04, а окружение хрома (III) с КЧ 6 в CrV04 — с тетра-эдрическим окружением Cr(Vl) в изоструктурном CuCr04. [Тетраэдрнческая координация ванадия в CrV04 подтверждена данными по тонкой структуре К-края полосы поглощения: с одной стороны, путем сравнения NiCr04 (тетраэдрический Cr(VI)) и CrV04 (октаэдрическип Сг), а с другой — сопоставлением Сг\Ю4 и Na:iV04 (тетраэдрический V(V) в обоих случаях с характерной формой абсорбционной кривой).] Из других соединений со структурой CrV04 следует привести 1пР04, Т1Р04 и неустойчивую модификацию СгР04.

Известно много соединений, в которых под действием высокого давления координационный полиэдр атомов В меняется от тетраэдра до октаэдра. У оксида AlAs04, например, КЧ возрастают от 4 до 6 как для атомов А, так и для атомов В. В других случаях координационное число атомов В возрастает, в то время как координационное число атомов А либо сохраняется без изменений (например, в CrVOt происходит изменение координации от 0:4 до 6:6), либо увеличивается незначительно, что справедливо для таких больших ионов, как Ва2+ или РЬ2+, которые и до воздействия давления занимают позиции с большим координационным числом. Например, при переходе BaW04-I->BaW04-lI координационное число вольфрама меняется от 4 до 6, а бария — от 8 до 8 и 9 [1], а в модификации высокого давления PbWCVIII, изоструктурной BaWCVH (высокого давления), координационные числа атомов W и Ва равны 6 и 8 [2]. В структуре полиморфной модификации PbW04-II, которая встречается в природе в виде минерала распита [3], координационный полиэдр атомов вольфрама — октаэдр, причем расстояния W—О, как обычно, лежат в интервале 1,70-!-2,17А, а координационный полиэдр атомов свинца — неправильный семигранник.

Часто наблюдается, что фаза высокого давления имеет такой же тип структуры, как и соединение при атмосферном давлении для следующего по группе (или подгруппе) периодической системы элемента. Например, изоструктурны ZnO высокого давления и обычный СсЮ (структура NaCl) или Si02 высокого давления и обычный Ge02 (структура рутила). Приведем несколько примеров такой изостр

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Табуреты Недорогие купить
частные курсы автокпд в домодедово
гофра выхлопной системы вольво
nike kobe 10 elite low купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)