химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

получим следующую координацию ближайшими соседями: А: 8Х, X: 4А и 4Х', X': 8Х

Это значит, что дополнительные атомы X' окружены полиэдром из 8 X, удаленных на расстояние 0,433 а (а — длина ребра ячейки), а их ближайшие соседние атомы А образуют октаNasUFs), в котором существуют дискретные группировки UFg. Расположение ионов Na+ здесь такое же, как у 2/з ионов Маь в Na3UFB (рис. 6.10). В соединении Li9N2Cl3 с дефектной структурой типа антифлюорита наличие 10% вакансий Li~ обусловливает ионную проводимость. В то же время известны многочисленные фазы (по большей части оксиды) со структурами, которые можно получить из флюоритовон путем удаления части анионов. Составы соединений с такими структурами приведены в табл. 6.4.

Структуру С-М20з (разд. 12.2.8) можно вывести нз флюорита удалением 'Д части анионов и небольшой перегруппировкой остальных анионов. Все атомы М координированы окта-эдрнчески, координация lU части этих атомов более правильная. Твердые растворы иСЧ+х— Y203 образуют дефектные гра-нецентрированные кубические структуры, степень анионной дефектности в которых определяется содержанием урана и парциальным давлением кислорода. Когда дефицит по кислороду становится слишком большим, происходит перестройка с образованием ромбоэдрической фазы MvlM6In012 (М=Мо, W, U) с координацией Мх 1 н М'11 6 и 7 соответственно. Такие фазы известны также для оксидов типа M4,IIM3IV0,2 (например, 5с47гзО]2) и для оксидов состава М70]2 тех элементов, которые одновременно образуют ионы М3+ и М4+ (например, Се, Рг, ТЬ). Фаза Zr5Sc20i3 является промежуточной между этой фазой и диоксидом; по составу она соответствует потере лишь '/м части атомов кислорода из структуры флюорита вместо '/7 части для фаз М70!2. В этих дефицитных по кислороду фазах атомы кислорода сохраняют свое тетраэдрическое окружение, тогда как координация ионов М понижается:

эдр из 6 атомов А, находящихся на расстоянии 0,5 а от центрального атома X'. Хотя такое окружение характерно для интерметаллического соединения, оно маловероятно для аниона, п хотя соединения МН2+Х и U02+* образуют флюоритоподоб-ные фазы, вероятно, в этих структурах осуществляется определенная перегруппировка анионов. По-видимому, образование идеальной структуры с полным набором атомов X' (рис. 6.11) в каких-либо других фазах, кроме интерметаллических соединений, невозможно. Соединения с этим типом структуры подробно обсуждаются ниже: гидриды 4/-металлов (разд. 8.2.3), Bi2OF4 (разд. 9.9.3), оксиды урана U02+x (разд. 28.2.4); см. также табл. 29.7 (разд. 29.6).

6.4.2. Структуры дефектного флюорита. Структуры типа флюорита, дефектные по катионам, по-видимому, встречаются редко. Примером служит Na2UF8 (ранее ему приписывали состав

Дефицит кисло- О 1/14 1/7 1/4

рода

Состав МО, м,о„ М7012

Координация М 8 6, 7, 8 6, 7 6

Другие дефектные структуры типа флюорита с промежуточными степенями дефицита анионов обсуждаются ниже: Pr6Ou (разд. 12.2) и Na3UF7 (разд. 28.2.4).

6.4.3. Структура пирохлора. Эта структура (рис. 7.3, разд. 7.6.3) представляет собой связующее звено между дефектными флюо-ритовыми структурами, которые мы только что рассмотрели, и служит темой для обсуждения в конце данной главы. При полном заселении атомами эта кубическая структура содержит 8 формульных единиц А2В2Х6Х' в элементарной ячейке. В за20'

Таблица 6.4. Структуры, родственные структуре флюорита

6.4. Структуры флюорита (АХ2) и антифлюорита (А2Х) 309

Структура дефицита по катионам

Na2UFs [1] LinNjCU

(аитифлюорит)

Структура дефицита по анионам

ZrsScsOu, ZrjO„N2 [51

Pr60„

Na3UF7

(пирохлор A2B2X7) М70,г (Се, Pr, ТЬ) Zr3Sc40J2, Zr708N4 [51 структура С-М203

Литература:

5. Acta cryst. 1968, B24, 1183; о других соединениях см. последующие главы

6. О систематическом рассмотрении гомологических серий Мп02„ .2 см. Z. Kristallogr, 1969, 128, 55

висимости от величины единственного переменного параметра (параметр х для 48 атомов X в позиции (х, '/в, '/в) и т. д.) структуру можно описать двояко:

1) j; = 0,375; координация атомов А кубическая, координация атомов В очень сильно искаженная октаэдрическая (уплощенный вдоль оси 3-го порядка октаэдр). Это дефектная сверхструктура A2B207 ? (?—вакансия) на основе структуры .флюорита.

2) Jf=0,3125; координация А — очень сильно искаженная кубическая (т. е. гофрированный шестиугольник-4-2), координаРис. 6.12. Координация атомов А в структуре пирохлора А2В2ХеХ'.

ция В правильная октаэдрическая. При таком описании каркас правильных октаэдров (каждый из них соединен вершинами с шестью другими октаэдрами), основанный на алмазной сетке, содержит большие пустоты, в которых размещаются атомы X' и 2 А. Последние в свою очередь образуют купритоподобную сетку А2Х', которая встраивается в октаэдрическин каркас, как это было показано в гл. 3. Вследствие жесткости октаэдрического каркаса состава В2Х6 эта структура может сохраняться при удалении некоторых атомов; это происходит, например, в сложных оксидах, рассматриваемых в гл. 13.

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
информационная панель из пвх
atlant хм 6124-131
концерт орбакайте 8 декабря
где купить пленку на номера от камер гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)