химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

в Na20 (3,9 А) с величиной удвоенного радиуса иона О-"" (2,8 А). Структуры Li20 и Na20 промежуточные между конфигурациями (3) и (4). Примером конфигурации (4) служит Ве2С, где атом Be окружен шестью ближайшими соседними атомами Be на расстоянии 2,2 А, — такие же межатомные расстояния найдены в металлическом бериллии. Структура типа антифлюорита реализуется у оксидов (М20) и сульфидов (M2S) Li, К и Rb. О соединениях цезия, Cs20 и Cs2S, см. разд. 12.2.3 и 17.1.2 соответственно. Отметим, что в К2О и Rb20 катионы сравнимы по размеру с 02л тем не менее здесь сохраняется четверная координация катионов. Это явление будет обсуждаться в гл. 7. К структуре типа антифлюорита принадлежат также Mg2Si, Mg2Ge и аналогичные соединения.

Существует значительное число фторидов, оксидов п оксо-фторидов со структурами, более или менее родственными структуре флюорита. Наиболее близки соединения с отношением катион : анион, равным 2:1, п со статистическим распределением катионов пли анионов. Эти структуры имеют неискаженную кубическую элементарную ячейку. Примерами служат высокотемпературные модификации NaYF4 и K2UF6 и ок-гофториды АсОН и НоОН. Как п в случае структуры NaCl, известны тетрагональные и ромбоэдрические сверхструктуры на основе структуры флюорита (см. гл. 10). К ним относятся многочисленные оксофториды:

Тетрагональные YOF, LaOF, PuOF Ромбоэдрические YOF, LaOF, SmOF и ДР.

304 6. Некоторые простые АХп

6.4. Структуры флюорита (АХ2) и антифлюорита (А2Х) 305Сверхструктура н y-Na2UF6 изображена

женная кубическая координация иона Ь№+ „

о

О

о

Na3Ur-8 (и в изоструктурном Na3PuF8). Благодаря соответствующему расположению катионов в этой структуре (рис. 6.10)

Sr

о

О

о

о0-,

фО

о

О

SrCrF4

о

О

О

О-я Вакансия

О1

о

2-О

Na,UFB

Sr„CuFB

элементарная ячейка удвоена в одном направлении и становится объемноцентрированной тетрагональной.

Связь структур двойных фторидов SrCrF, (и изоструктур-ных CaCuF4, CaCrF4 и SrCuF4) и Sr2CuF6 с флюоритом менее тесная. Размеры их ячеек соответствуют увеличенной в одном направлении в 2 и 3 раза ячейке типа флюорита. Позиции катионов также близки к позициям катионов в структуре флюорита, как, например, у SrF2 (рис. 6.10). Однако происходит значительный сдвиг ионов F~ из «идеальных» позиций для обеспечения подходящего окружения для ионов переходных металлов. Ионы Sr2+ сохраняют кубическую координацию 8. но окружение ионов Cr2+ (Си2+) анионами имеет форму удлиненных тетраэдров (два угла по 94°, четыре — по 118°). В семействе двойных оксидов МТе308 (М = ТЛ, Zr, Hf, Sn) позиции катионов близки к их позициям в структуре флюорита (субъячейка показана на рис. 6.10), но истинная элементарная ячейка удвоена во всех направлениях, и атомы кислорода смещены так, что образуют вокруг М и Те сильно искаженную ок-таэдрическую координацию, например, расстояния Те—О составляют 2,04 А (4 связи) и 2,67 А (2 связи).

Существует интересный пример деформации структуры флюорита, приводящей к образованию слабых взаимодействий металл — металл, который напоминает искаженные структуры рутилового типа для некоторых диоксидов. В то время как CoSi2 и NiSi2 кристаллизуются в кубической структуре флюорита, в B-FeSi2 структура искажается: здесь у каждого атома Fe по 2 ближайших соседних атома Fe, атомы металла расположены по квадратам со стороной 2,97 А (для сравнения: в металлическом железе с 12-координированным Fe межатомные расстояния равны 2,52 А). Атом металла окружен еще восемью соседними атомами Si по вершинам искаженного куба. Такое искажение структур типа флюорита можно рассматривать как частичный переход к структуре типа СиА12 (разд. 29.6.5), в которой координационный полиэдр меди представляет собой квадратную антипризму и в которой образуются цепи связанных между собой атомов Си Г Act a crvst, 1971, В27, 1209].

6.4.1. Дополнительные анионы в структуре флюорита: структурный тип FesAt. В многочисленных системах металл — неметалл кубические флюоритоподобные фазы устойчивы в широком интервале состава. У гидридов легких 4/-металлов (La — Nd) этот интервал простирается приблизительно от MHj,9 до состава, близкого к МН3. [Область устойчивости фазы «дигидрн-дов» тяжелых 4^металлов более узкая и отделена от аналогичной области фазы «тригидридов», имеющих другую (LaF3) структуру.] Для дополнительных анионов доступны только узлы, расположенные на серединах ребер и в центрах флюорит-ных ячеек (заштрихованные кружки на рис. 6.11). Получающуюся структуру АХз иногда описывают как структуру типа BiF3, поскольку ранее ошибочно полагали, что одна из модификаций этого соединения имеет именно такую структуру (разд. 9.9.3). Предпочтительнее называть ее структурой типа F3A1 (или Li3Bi), поскольку она характерна для многочисленных интерметаллических фаз.

20-752

306 6. Некоторые простые АХП

6.4. Структуры флюорита (АХ2) и антифлюорита (А2Х) 207

В структуре типа Fe3Al все атомы имеют кубическую координацию 8, и если ее формулу записать в виде АХ2Х', то

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
одинцовский район поселок николино
veda 7 кровать
сколько стоит ремонт чиллера
стоимость обслуживания чиллера sanyo

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)