химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

структуру типа рутила, но Li2+Ti4+Fe и одна модификация Li2GeFe — структуру трирутила. Возможны 3 типа фторидов состава ABCF5, а именно:

A+B!+C3+F6

б

Если все катионы двухвалентные (как в FeCoNiF6), реализуется неупорядоченная структура типа рутила, но для соединений двух первых типов а и б характерна структура трирутила. В соединениях первой группы это обеспечивает максимально возможное удаление друг от друга ионов М4+ (Li2TiF6), в соединениях второй группы — ионов М+ (LiCuFeF6). Упомянутые ионы занимают позиции Zn в структуре ZnSb206 (рис. 6 8) [Z. Naturforsch., 1967, 22, 1218; J. Solid State Chem., 1969, 1,

1ПП1 К гоуппе оксидов со структурой трирутила принадлежат vieSbsOe MgTa206, Cr2W06, LiNbW06 и VTa206 [J. Solid State Chem.,'1970, 2, 295].

Сличай (2). В MgU04, как и в многочисленных уранильных соединениях, атом урана окружен двумя ближайшими (на расстоянии около 1,9 А) и четырьмя более удаленными (2,2 А) соседними атомами кислорода. Внутри цепочки октаэдров типа рутила располагаются только атомы U. Окружение атома Mg2H" аналогично окружению U: 2 атома кислорода на расстоянии 2,0 А и еще 4 — на расстоянии 2,3 А, что, очевидно, является лишь следствием особых требований к координации урана. С другой стороны, в CuU04 атомы Си и U чередуются вдоль каждой цепочки октаэдров типа рутила. Здесь структура рутила модифицируется для обеспечения координации (2+4) для урана (средние расстояния U —О 1,9 и 2,2 А близки к аналогичным расстояниям в MgU04) и координации (4+2) атома Си (на расстояниях 1,96 и 2,59 А).

Гомологические серии оксидов, структурно родственных структуре рутила. Ванадий и титан образуют серии оксидов общего состава МлОгл-н со структурами, родственными структуре рутила. Блоки рутилоподобной структуры толщиной в п октаэдров, но бесконечно протяженные в двух других измерениях, сочленены между собой по плоскостям «сдвига». Эти структуры можно геометрически вывести из структуры рутила удалением части атомов кислорода из определенных плоскостей и последующим смещением рутильных блоков таким образом, чтобы восстановить октаэдрическую координацию атомов металла. Эта операция приводит к соединению разных блоков по граням определенных пар октаэдров (в дополнение к связыванию по вершинам и ребрам в самих рутильных блоках), как в структуре типа корунда (разд. 4.3). Для сравнения отметим, что структуры сдвига оксидов Мо и W выводятся аналогичным путем из каркаса соединенных вершинами октаэдров в структуре типа ИеОз. При этом возникают структуры, в которых определенные октаэдры соединены по ребрам. Литература об оксидах Ti (4^resg;9) и V (3^nt^8) приведена в гл. 12.

6.4. Структуры флюорита (АХ2) и антифлюорита (А2Х)

В структуре флюорита (рис. 6.9) атомы (ионы) А окружены восемью атомами X по вершинам куба и атомы X — четырьмя атомами А по вершинам правильного тетраэдра. По этому типу кристаллизуются многочисленные дифториды и диоксиды (табл. 6.3), некоторые дисилициды (см. ниже), интерметаллические соединения (например, GeMg2, SnMg2, PtAI2 и др.) и ди-гидриды переходных металлов.

6.4. Структуры флюорита (АХ2) и антифлюорита (А2Х)

303

Позиции ионов Са2+ в структуре флюорита соответствуют позициям кубической плотнейшей упаковки, позиции ионов F~ — всем тетраэдрическим пустотам.

Можно выделить две экстремальные конфигурации этой структуры:

1) атомы (ионы) А соприкасаются друг с другом (кубическая плотнейшая упаковка), атомы X расположены в тетраэдрических пустотах: ГХ<СА;

2) атомы X соприкасаются друг с другом (простая

кубическая упаковка), атомы А размещаются в кубических пустотах: гх>гА. Кроме того, возможно неограниченное число промежуточных конфигураций, таких, как, например, BaF2, где ГХ«ГА- Предполагая сферы «несжимаемыми», эти структуры различают по типам атомных контактов следующим образом:

(I) Промежуточные структурЫ (2)

Контакты А 12 А 8Х 8Х 8Х

X 4А 4А 4А 6Х

Примеры YH2 BaF2, SrF2 CaF2

В YH2 атом иттрия кроме своих ближайших соседних восьми атомов Н окружен 12-ю атомами Y на таком же расстоянии (3,65 А), как в металлическом иттрии. В CaF2 расстояние между ионом F- и его ближайшими шестью соседними F-(2,70 А) равно его удвоенному ионному радиусу, поэтому структура служит примером конфигурации (2). Здесь кратчайшее расстояние между ионами Са2+ (3,8 А) сравнимо с удвоенным радиусом Са,+ (2,0 А).

В структуре типа антифлюорита (А2Х) позиции катионов и анионов взаимно обратные, поэтому для нее тоже возможны две предельные конфигурации:

3) плотноупакованные атомы X; атомы А расположены в тетраэдрических пустотах;

Наибольшее приближение к плотноупакованной структуре (3) найдено для комбинации самых малых по размеру щелочных металлов с самыми большими халькогенами. В Li2Te каждый атом Те окружен 12 ближайшими соседними атомами Те на расстоянии 4,6 А, близком к величине удвоенного радиуса Те2г (4,4 А). В оксидах щелочных металлов М20 упаковка ионов О2- по большей части не соответствует плотнейшей: для наглядности нужно сравнить расстояния О—О в Li20 (3,3 А) и

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок парквиль
69 фз такси
плёнка на номера от камер гибдд купить
временное ограждение 3 ан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)