химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

рые оксофториды (FeOF, TiOF, VOF), MgH2. Он не типичен для дисульфидов, других галогенидов или интерметаллических фаз. Соединения MF2 и М02, содержащие катионы большого размера, как правило, принимают структуру типа флюорита, и поскольку в этом смысле структуры рутила и флюорита дополняют друг друга, в табл. 6.3 сгруппированы соединения, кристаллизующиеся в одной или другой из них. Некоторые интересные модификации структуры рутила показывают, каким образом она может быть приспособлена к специфическим требованиям связывания определенных атомов (ионов).

В многочисленных диоксидах переходных металлов (V, Nb, Mo, W, Тс и Re) расстояния в цепях между последовательными атомами металла чередуются так, что имеют место взаимодействия металл — металл между близко расположенными парами атомов (подробнее см. в разд. 12.2.5).

В структурах CrF2 (и изоструктурном CuF2) и СгС12 проявляются совершенно различные типы искажения структуры типа рутила. В обеих структурах октаэдры МХ6 подвергаются ян-теллеровскому искажению, приводящему к возникновению четырех более коротких и двух более длинных связей. Из рис. 6.7, а видно, что атом металла, расположенный в центре ячейки CuF2, соединяется через атомы фтора более прочными связями с четырьмя из восьми других атомов металла (связи показаны сплошными линиями). Эти 5 атомов металла образуют диагональную плоскость, проходящую через центр ячейки. В предельном случае такой тип искажения должен был бы приводить к слоистой структуре. Однако различия между длинами двух разных связей М —F в этих фторидах слишком малы (см. выше), чтобы считать такое описание адекватным. В СгС12 (рис. 6.7, б) установлено другое пространственное распределение коротких и длинных связей. Такой тип искажения

298 6. Некоторые простые АХП

6.3. Структурный тип рутила 299

Дифториды MG

Структура рутила

Cr" Mn Fe Со Ni Си" Zn

Са Sr

Cd

Ва Структура флюорита ^ pfe

О

Искаженная (сл/. текст).

в пределе должен был бы приводить к образованию цепочек, в которых 4 связи атома металла располагаются в одной плоскости, как в PdCl2 (разд. 9.9.2).

Характер искажения идеальной гексагональной плотнейшей упаковки атомов X в тетрагональной структуре рутила можно понять из сопоставления рис. 4.21,0 и 4.21,6 (разд. 4.3). Б структуре гексагональной плотнейшей упаковки (ГПУ) атом X должен был бы немного выступать из плоскости трех окружающих его атомов М (углы между связями 90" (один) и 132" (два), тогда как В рутиле они равны 90° (один) и 135° (два)). К ГПУ-структуре весьма близки структуры СаС12, CdF(OH) и InO(OH). В тетрагональной структуре рутила, построенной из правильных октаэдров, расстояние между_ атомами X в смежных цепях максимально; оно составляет УЗ/У2, т. е. в 1,22 раза больше длины ребра октаэдра. При развороте смежных турами марказита и близких ему лёллингита и арсенопирнта приведены В гл. 17.

В предыдущей главе были сопоставлены две простые октаэдрические структуры МХ2 с координацией 6 : 3; в одной из них октаэдры связаны между собой только вершинами, в другой — три октаэдра, имеющие общий атом X, сочленяются между собой только по одному ребру, и было показано, что в первой из них сохранение правильной октаэдрической координации маловероятно. Экспериментально обнаружены только модифицированные структуры, как описано в разд. 6.9. Интересно провести их сравнение с модифицированными структурами типа рутила, построенными из связанных общими ребрами октаэдров:

Структура MXI Правильные ОКТЛ-^ДРЫ Искаженные ОКТАЭДРЫ Связи .\—X

(t+2) (2+4)

Соединение по ребрам

Соединение по вершинам M02, MF2 СаСЬ InO(OH), CdF(OH) CrFj, CuF2, СгС12

AgF2 HgF(OH) B-Hg02 FeS? (пирит)

FeS2 (марказит)

300 6. Некоторые простые АХп

6A. Структуры флюорита (AX2) и антифлюорита (А2Х) 301

6.3.1. Соединения с рутилоподобными структурами (АВХ*, А2ВХ6 и другие). Позиции катионов в структуре рутила могут быть заселены катионами двух или более различных сортов либо статистически (структура неупорядоченного рутила), либо упорядоченно (сверхструктура). В первом случае структура описывается нормальной элементарной ячейкой рутилового типа. Элементарная ячейка сверхструктуры обычно, хотя и не обязательно, больше по размеру, чем ячейка неупорядоченной

структуры. Фазы с неупорядоченной структурой образуются, если заряды различных катионов равны или отличаются не очень значительно. Если заряды одинаковые, состав фазы может быть переменным, как, например, в твердых растворах (Мп, Сг)02, но если заряды различные, то состав по необходимости фиксируется (CrNb04, FeSb04, AlSb04 и т. д.).

трирутила

Упорядочение катионов проявляется в тех случаях, когда: 1) заряды катионов отличаются очень сильно или 2) должны быть удовлетворены особые требования связывания атомов отдельных сортов.

A+B+C4+F6,

A2+B2+C2+F„

Случай (1). Большое число комплексных фторидов и оксидов А2ВХ6 (X=F или О) кристаллизуется в структуре трирути-ла (рис. 6.8). Фториды A2+B22+F6 (например, FeMg2F6) имеют неупорядоченную

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - DELL Vostro - поставщик товаров для дома и бизнеса.
купить беговые кроссовки мизуно
посуда для сенсорной плиты
наклейка дом охраняется вневедомственной охраной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)