химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ый тип хлорида цезия

В этой структуре АХ (рис. 6.5) каждый атом (ион) окружен восемью равноудаленными ближайшими соседями по вершинам координационного полиэдра — куба. По сравнению со структурой типа NaCl эта структура встречается реже. Она характерна для некоторых интерметаллических соединений, например упорядоченной В-латуни (CuZn), и таких фаз, как FeAl, TISb, LiHg, LiTl и MgTl, но не встречается ни у каких соединений внедрения МС, MN или МО. Только 3 из галогенидов щелочных металлов и галогениды таллия (Т1С1, TIBr и ТП) при обычных температурах и давлениях обладают структурой типа CsCl, хотя некоторые галогениды К и Rb переходят в нее под давлением. С другой стороны, галогениды со структурой типа CsCl на подходящей подложке можно кристаллизовать по типу структуры NaCl.

Среди гидроксидов, гидросульфидов и цианидов щелочных металлов только структуры CsSH и CsCN подобны CsCl; структура CsOH пока не определена. Известна только одна модификация CsSH с кубической структурой типа CsCl, в которой SH~ проявляет себя как сферически симметричный ион с тем же радиусом, что и у иона Вг~. Высокотемпературная модификация CsCN имеет кубическую структуру типа CsCl. Менее симметричная низкотемпературная модификация CsCN обсуждается ниже. Бифториды кристаллизуются в различных структурных типах, причем для солей К и Rb более характерны структуры, подобные CsCl. Соли аммония отличаются от соответствующих солей щелочных металлов, если реализуется возможность образования водородной связи между катионом и анионом. К примеру, хотя пространственное расположение ионов в структурах низкотемпературной модификации KHF2 и NH4HF2 такое же, как в CsCl (рис. 8.6, разд. 8.4), относительная ориентация ионов (F—Н—F)- в этих двух кристаллах все же различается, и поэтому в KHF2 ион К+ окружен восемью равноудаленными ионами F~, тогда как в NH4HF2 ион NH4+ окружен только четырьмя ближайшими соседними ионами F-. Это разбиение 8-координационной группировки на 2 набора по 4 ли-ганда вызвано образованием связей N—Н—F. В NH4CN катион находится в контакте только с четырьмя анионами (см. ниже). Структура высокотемпературной модификации KHF2 типа неупорядоченного пирита была рассмотрена выше при обсуждении структуры хлорида натрия.

Как и в случае структуры NaCl, два наиболее простых вида искажения приводят к ромбоэдрической и тетрагональной структурам. В низкотемпературной ромбоэдрической модификации CsCN (с 1 формульной единицей CsCN в элементарной ячейке) все ионы CN~ ориентированы параллельно оси 3-го порядка (рис. 22.2, разд. 22.1.1). Ребро тетрагональной элементарной ячейки структуры NH4CN (для которой полиморфизм при температурах от —80 до 35 °С до сих пор не изучен) удвоено в одном направлении, поскольку ионы CN- имеют различные ориентации (рис. 22.3,6). Хотя каждый ион NH4+ окружен восемью ионами CN-, благодаря ориентации последних 4 нз них располагаются на расстоянии 3,02 А и 4 — на большем удалении (3,56 А). К соединениям с упаковкой ионов, аналогичной CsCl, принадлежат KSbF6, AgNbF6 и изострукгурные им соединения, а также [Be(H20)4]S04 и [Ni(H20)6]SnCl6.

6.3. Структурный тип рутила

Эта тетрагональная структура (рис. 6.6, а) получила название одной из модификаций ТЮ2. Ее можно также назвать структурой типа касситерита (Sn02). В ней координаты атомов следующие:

Ti(Sn): (0 0 0), (1/2 1/2 1/2)

О: ±(«0), (l/2-fx, 1 /2 — х, 1/2)

(В структуре антирутила позиции атомов металла и неметалла взаимно обратные, как, например, в Ti2N.)

Структура состоит из цепей октаэдров ТЮ6, в которых каждый октаэдр связан с соседними по двум противоположным ребрам (рис. 6.6,6). В свою очередь между собой эти цепи сочленяются вершинами октаэдров и образуют трехмерную структуру с координацией 6 : 3, как показано в проекции на рис. 6.6, в. В приведенных выше координатах каждый атом О имеет 3 компланарных ближайших соседа (2 на расстоянии d и 1 па расстоянии е), атом Ti — 6 октаэдрических ближайших соседей (4 на расстоянии d и 2 на расстоянии е), все расстоя296 6. Некоторые простые АХ,

6.3. Структурный тип рутила 297

о°

ния Ti — Ti (между центрами октаэдров вдоль цепи) одинаковые. Структура рутила описывается двумя независимыми параметрами, с/а и х. Но если соблюдается соотношение между х и с/а: 8х=2-{- (с/а), то все расстояния Ti—О становятся одинаковыми (d = e) и число параметров сокращается до 1. Можно

рассмотреть два крайних случая: 1) правильная октаэдрическая координация Ti (с/а = 0,58 и л: = 0,29); 2) координация атомов кислорода в форме равностороннего треугольника (с/а= = 0,817 и х = 0,33). В гл. 5 было показано, что одновременно оба этих высоко симметричных ближайших окружения невозможны. Для реализации случая (1) углы между связями атома кислорода должны быть равны 90° и 135° (два угла). В диоксидах и дифторидах с тетрагональной структурой типа рутила обычно наблюдаются очень небольшие различия между двуВ структурном типе рутила кристаллизуются только дифто-риды Mg, Zn и некоторых 3 d-металлов, ряд диоксидов, некото

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макаронни пирожное в коробке
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница уличная в дом металл - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж gtp
куда поместить мебель временно при переезде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)