химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

раженДва типа искажения кубической структуры, при которых сохраняется наивысшая аксиальная симметрия, — это растяжение или сжатие куба параллельно его ребру или пространственной диагонали, что приводит к тетрагональным и ромбоэдрическим структурам соответственно. Структура тетрагональной модификации СаС2 служит характерным примером подобной NaCl структуры, в которой линейные ионы С22~ ориентированы параллельно одной из осей куба (рис. 22.6, разд. 22.2), тогда как в структурах некоторых моноалкилзамещенных галогенидов аммония (например, NH3CH3I и NH3C4H9I) установлено исключительно сильное удлинение вдоль оси 4-го порядка. В этих галогенидах предположительно имеет место статистическая ориентация или вращение алкильных цепей. Параллельное расположение ионов CN~ в низкотемпературной модификации KCN (и в изоструктурном NaCN) приводит к ромбической симметрии (рис. 22.1, разд. 22.1.1).

Взаимосвязь между элементарной ячейкой тетрагональной структуры, основанной на NaCl, и кубической элементарной ячейкой структуры самого NaCl обычно прослеживается легко, как это имеет место, например, в случае СаС2 (рис. 22.6, разд. 22.2). Связь ромбоэдрической структуры, основанной на NaCl, с кубической структурой NaCl лучше всего воспринимается на моделях. Сама кубическая структура типа NaCl может быть представлена ромбоэдрическими элементарными ячейками, соной на рис. 6.3, а с углом а = 68° вместо идеального значения 60°. К другим типам ромбоэдрических структур, подобных NaCl, относятся LiNi02 и NaCrS2 (сверхструктуры на основе структуры NaCl) и NaHF2, NaN3 и CaCN2. Все они обсуждаются ниже, в разд. 6.7.2. Плоские анионы в NaN03 и СаСОз, обладающие осью симметрии 3-го порядка, в структуре типа

19*

292 6. Некоторые простые АХп

6.1. Структурный тип хлорида натрия 293

кальцита этих и других изоструктурных с ними солеи ориентированы своими плоскостями перпендикулярно к одной из осей 3-го порядка исходной кубической структуры. Катионы и центры анионов расположены точно таким же образом, как ионы Nab и С1~ в NaCl. Структура нестехиометрического SC2S3 изображена на рис. 6.3,6 ромбоэдрической (а = 33°34') ячейкой, содержащей 1 атом Sc в позиции (ООО); заселенность же позиции '/г У2 У2 составляет только 0,37 атома Sc.

В структуре SnS (GeS) искажение координационного полиэдра, октаэдра, таково, что 3 из шести ближайших исходных соседей сближаются намного теснее, чем 3 оставшиеся. Поэтому альтернативно структуру можно описать как состоящую из сильно изогнутых шестиугольных сеток, в которых чередуются атомы Sn и S (см. гл. 3).

6.1.1. Сверхструктуры на основе структуры хлорида натрия. Известны структуры, в которых атомы А и (или) X более чем одного сорта расположены закономерно в позициях Na и С1 структуры NaCl. Для простейшего случая соединения АВХ2

Струмту/м_М2 Т Ромбоэдрические ЪгариЗнтЪ1 (FeO, низкотемпературный NaSH)

Тетрагональные^ дариантн

Схема 6.1

Структура типа NaCl и родственные структуры

CmpipuTi^pat^c\^

галогениды и гидриды щелочных металлод

Пирит ^упорядоченный

Структуры^ замещения статистические ( ЦгТ1'03) {(ромбоэдрический упорядоченные] LiNinz)

оксиды, сульфиды щелочноземельны* металлов

соединения внедрения

МО, мс, мы интерметаплиды,

SnSb, PbSe

высокотемпературные модисринации со статистически ориентированными или вращающимися не-сферическими ионами СаС, , КОН, KSH

{(тетрагональный \ Шп02) Структуры вычитания и онемения Mg3NF3, Mn2SnS4 (Mg6MnOe, U2V407)

Структуре.' с «теексными ионами NaSDr,,',;Co(NH3)6l[TlclB

' Qyjp.yiusyRS-J^S^^l

(Координация 3+3)

Ромбический низкотемпературный KCN йттн/шураТХЪтила (InBr, 1т)\)(координация 5-5)

размещения по вершинам октаэдра вокруг атома X ное (а) или граневое (б)

А . А

а б

? реберI 1 Т

Рис. 6.4. Структура Liln02.

(или A2XY) известны многочисленные примеры среди сложных оксидов и сульфидов. Более сложные примеры представлены соединениями Li2TT03 и Li4U05.

Здесь рассматриваются возможные структуры соединения АВХ2, вокруг каждого атома X которого сгруппированы 6 ближайших соседних атомов, 3 А и 3 В. Предложены 2 способа их и 5 сверхструктур со следующим окружением атомов X:

I) все (а): тетрагональная структура 1пЦ02 (рис. 6.4)

2' 1 ромбоэдрическая структура NaFeO. (разд. 6.7.2)

) все С ffl - '

3)

4) ,

50% А, 50% Б

тетрагональная структура {l-FeUO,

294 6. Некоторые простые АХ,

6.3. Структурный тип рутила 295

Структур типа (3) и (5) до сих пор известно немного, но среди соединений лантаноидов, оксидов NaLn02 (разд. 13.2) и сульфидов MLnS2 (M = Li, Na, К) много примеров структур (1), (2) и (4). Выше была отмечена связь структуры SnS со структурой типа NaCl. Аналогичная (3+3)-координация Sn (II) наблюдается в BaSnS2 [Acta cryst., 1973, В29, 1480] и BaSn2S3 [Acta cryst., 1980, B36, 2940], которые также представляют собой искаженные сверхструктуры на основе структуры типа NaCl. Структуры, родственные структуре NaCl, показаны на схеме 6.1.

6.2. Структурн

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучения установки и наладки котлов спб
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
недорогие билеты на елку москва
Компания Ренессанс лестницы деревянные на второй этаж - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)