химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

широких пределах, и сюда входят даже такие соединения, как K.F п ВаО, которые построены из катионов и анионов приблизительно одинакового размера. Концепция ионных радиусов обсуждается в гл. 7. Расстояния "между атомами X во фторидах щелочных металлов составляют

LiF NaF KF RbF CsF

F—F, A: 2,84 3,26 3,77 3,98 4,25

Приведенные значения нужно сравнивать с величиной удвоенного радиуса иона F~ (2,7 А), соответствующей плотнейшей упаковке анионов.

Аналогичные рассуждения справедливы и для моноксидов магния и щелочноземельных металлов. Сравнение межатомных расстояний О—О с величиной 2,8 А (удвоенный радиус иона О2-):

MgO CaO SrO ВаО

О—О, А: 2,98 3,40 3,65 3,90

показывает, что только в случае MgO упаковку анионов можно считать приблизительно плотнейшей.

При воздействии высоких давлений некоторые фосфиды и арсениды металлов групп ШБ и IVB приобретают либо кубическую структуру типа NaCl (например, InP, InAs), либо структуру тетрагонального ее варианта (GeP, GeAs) (рис. 6.1,s), в котором наблюдаются 3 связи различной длины и координационное число Ge снижается до 5. Соединения Ge и Sn с общим числом валентных электронов 9 обладают металлической проводимостью. Данное свойство характерно не только для искаженной структуры типа NaCl. Металлическая проводимость свойственна также кубической и тетрагональной модификациям SnP. [Inorg. Chem., 1970, 9, 335; J. Solid State Chem. 1970, 1, 143.]

Благодаря наличию неподеленной электронной пары моно-галогениды металлов группы ШБ кристаллизуются в специфически искаженных вариантах структуры типа NaCl. Структура желтой модификации T1I (рис. 6.1,6) построена из блоков структуры типа NaCl, смещенных относительно друг друга таким' образом, что ион металла окружен пятью ближайшими соседями по 5 вершинам октаэдра и еще двумя парами примерно равноудаленных частиц, вторых за соседними (см. разд. 9.9.1). Такую же структуру имеет низкотемпературная модификация NaOH.

На рис. 6.1 изображены 2 другие структуры, в которых заселены только некоторые из позиций структуры типа NaCl, а именно NbO (рис. 12.2.4) и Mg3NF3 (разд. 10.2).

Полный набор элементов кубической симметрии (m3m) структуры NaCl сохраняется в твердых растворах типа (Mg, Ni)0 или в высокотемпературных модификациях сложных оксидов со статистическим распределением катионов двух или более сортов (например, LiFe02, Na2Sn03, Li3Ta04). Аналогично может реализоваться статистическое распределение вакансий в дефектных структурах, таких, как не-стехиометрический Fei-xO (разд. 12.3). При более низких температурах в дефектной структуре может происходить перегруппировка атомов или вакансий в упорядоченную сверхструктуру (см.

TiO, разд. 12.7.1). В кристаллах, содержащих комплексные ионы, тоже может сохраняться полный набор элементов симметрии кубической структуры в случаях, если либо сами ионы обладают таким набором, как в [Co(NH3)6] (TICle), либо имеет место вращение или статистическая ориентация менее симметричных группировок, как в высокотемпературных модификациях карбидов щелочноземельных металлов, в KSH или KCN. Тем не менее атомные группировки S2 могут располагаться вдоль осей 3-го порядка более низкого класса кубической симметрии, как в структуре кубического пирита FeS2 (рис. 6,2). Здесь оси 3-го порядка направлены вдоль пространственных диагоналей октантов ячейки и не пересекаются между собой. Эта структура типична для многочисленных халькогенидов Зсг-металлов от Мп до Сц (в некоторых случаях только под давлением, см. гл. 17) и для модификации SiP2 высокого давления. В этих кратко охарактеризованных структурах типа пирита и СаС2 кристаллизуются пероксиды щелочноземельных и надпероксиды щелочных металлов (содержащие ионы 02 ^ и 02~ соответственно) (табл. 6.2). При более высоких температурах структуры некоторых из них (Na02, К02) перестраиваются в структуру типа неупорядоченного пирита; с последней аналогична и структура высокотемпературной модификации KHF2, которая характеризует19—752

290 6. Некоторые простые АХ,

6.1. Структурный тип хлорида натрия 291

ся статистической ориентацией ионов (F—Н—F)- вдоль направлений четырех пространственных диагоналей куба.

Структура PdS2 выводится удлинением структуры пирита в одном направлении таким образом, что атом Pd имеет только 4 ближайших соседних атома S, лежащих вместе с ним в одной плоскости, по сравнению с 6 октаэдрическими соседями железа в FeS2. Поэтому структуру PdS2 предпочтительно рассматривать как слоистую; таким образом она была охарактеризована в гл. 1. Другой способ описания структур PdS2 и пирита приведен в разд. 6.9.

держащими 1 или 2 формульные единицы по сравнению с 4 для нормальной кубической ячейки, как показано на рис. 6.3,а и б:

Наименьшее ромбоэдрическое искажение структуры типа NaCl найдено в низкотемпературных FeO и SnTe, тогда как их высокотемпературные модификации кристаллизуются в нормальной структуре типа NaCl. Ромбоэдрическая структура низкотемпературного KSH представлена ячейкой, изоб

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекционное оборудование аренда
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница на металлическом каркасе - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж gtp
Рекомендуем в КНС Нева ноутбуки Леново купить предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)