химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

тих ионов (е.м. также замечания в разд. 6.6). В структуре у-С(1(ОН!2 (рис. 5.44) пары рутилоиодоб-ных цепей соединены через общие грани, г а двойные цепи зачем объединяются через вершины.

К числу других структур этого класса относятся существующая при высоком давлении форма Rh203 (разд. 12.28) и K2Zr05 [J. Solid State Chem., 1970, 1 478].

5.4. Структуры, построенные из тетраэдров и октаэдров

Структуры, которые можно описать как объединение тетраэдрических п октаэдрических координационных групп, весьма многочисленны. Например, сюда относятся все оксосоли, в которых катионы А занимают позиции с октаэдрической координацией, а анионы представляют собой дискретные ионы В04 (как в Na2S04) или более сложные ионы, построенные из таких структурных единиц (как в пиро- или метасолях). Во многих таких структурах (например, в сложных оксидах) атомы О плотно упакованы, что позволяет описывать их как плотпейшие упаковки с раз-нон долей запятых тетраэдрических и октаэдрических пустот (табл. 4.8, разд. 4.4). Альтернативно эти структуры можно описать в соответствии со способом соединения тетраэдров и октаэдров (через вершины, ребра и грани). Мы не пытаемся предложить детальную классификацию такого рода, однако представляет интерес описать несколько простых примеров структур, относящихся к одному и тому же классу, для того, чтобы показать соотношение между некоторыми структурами, рассмотренными в последующих главах.

Мы уже приводили примеры структур, в которых тетраэдры пли октаэдры обобществляют различное число вершин. Некоторые простейшие структуры из этого обширного семейства перечислены в табл. 5.7; эти структуры описаны в последующих главах. В таблице приводятся число октаэдров (о), с которыми соединен через свои вершины каждый тетраэдр (I). отношение

5.4. Структуры, построенные из тетраэдров и октаэдров 281

числа тетраэдров и октаэдров, вклады тетраэдров и октаэдров в химическую формулу (обобществленная вершина считается как половина X, а свободная — как целый X), формула, примеры соединений с данной структурой.

Если каждый тетраэдр обобществляет р вершин с октаэдрами, а каждый октаэдр столько же вершин с тетраэдрами, получаются структуры очень простых топологических типов, поскольку в этом случае структура имеет в своей основе р-связанную сетку. Для р = 3 простейшие сетки — это двумерная сетка шестиугольников и трехмерная сетка десятиугольников; для р=4 — это двумерная сетка четырехугольников и трехмерная алмазная сетка. В этих двух случаях мы приходим к формулам АВХ7 и ЛВХд соответственно. Пример структуры АВХб данного типа, но основанной на более сложной трехмерной сетке, дает каркас PW06 в NaPWOs (разд. 13.9); примеры более простого слоя АВХ6 как будто бы неизвестны, но иллюстрацией такого слоя может служить рис. 13.17, а (разд. 13.9), представляющий собой проекцию трехмерной структуры АВХ5, которая возникает при сочленении свободных вершин октаэдров, содержащихся в слоях ЛВХ6. Тот же рисунок изображает структуру родственного слоя в Ха2 (SiTiOs) [Acta cryst., 1978, В34, 905], если считать, что квадраты соответствуют тетрагонально-пирамидальным группам Т1О5, вершины которых поочередно выходят на противоположные стороны слоя. В Na2SiTi05 слои соединены с помощью ионов \'а~, но если эти ионы удалить и сблизить слои так, чтобы возникли сочлененные по вершинам октаэдрические координационные группы атомов В, формула трехмерной структуры будет АВХ5; такую структуру имеют PNbOs и родственные соединения. Рис. 24.18,6 (разд. 24.7.6) показывает, что структура бандилита ВСн(ОН)4С1 относится к тому же типу, но октаэдрические координационные группы искажены в этих двух структурах по-разному (см. длины связей, указанные в разд. 13.9 и 24.7.6). Заметим, что в разд. 13.9 структура PNbOs описана на основе цепей октаэдров, перпендикулярных плоскости проекции (рис. 13.17, а) и соединенных через тетраэдры; здесь мы выделяем слои, состоящие из тетраэдров и октаэдров.

В структуре граната система связанных тетраэдров и октаэдров состава А3В2Х12 представляет собой заряженный трехмерный каркас, содержащий в своих пустотах более крупные ионы С (в позициях с координацией 8). Общая формула имеет вид С3АзВ2Х12 или С3В2(АХ4)3, если желательно выделить тетраэдрические группы, например, в таком ортосиликате, как Са3А12(Si04)3. В некоторых гранатах один элемент занимает позиции и с тетраэдрической, и с октаэдрической координацией (например, когда формула упрощается до Y3Al50]2). Во всех четырех последних примерах из табл. 5.7 один и тот же элемент

282

5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

Al

Ga

Mg Zn Cd

Ni2+

Ge As

находится и в тетраэдрическои, и в октаэдрическои координации. Чтобы обратить внимание на это явление, мы собрали в табл. 5.8 большее число разнообразных примеров, не ограничиваясь структурами с обобщенными вершинами. Представляет также интерес выписать элементы, которые обнаруживают эти два координационных числа при одной и той же степени окисления (в порядке, соответствующем периодичес

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_9957.html
Lenovo IdeaCentre V410z 10QV0000RU
архивный металлический шкаф
заправка чиллера hidria

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)