химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

образованием цепей), оно все же наблюдается в некоторых структурах с плотнейшей упаковкой. Рассматривая структуры, построенные нз плотноупаимеющие координацию 10 и 11. В связи с тем «о вое ^i. в "ТОм кристалле имеют существенно ионный характер описание счуктуры с использованием координационных групп меньших по размерам катионов не предполагает, что это Действительно с то истая структура. В число изоструктурных кристаллов входят с о о т в етст в^у ю гц и е соединения Со, Ni и Zn. Примечательно, что

кованных слоев АХз, между которыми расположены ноны В меньшего размера (координирующие по октаэдру 6 атомов X), мы видели, что могут обобществляться только вершины и (или) грани октаэдров ВХд. Соединение октаэдров по ребрам, которое является особенностью столь многих оксидных структур, в структурах A«B9X3I не может реализоваться по чисто геометрическим причинам. Сочленение граней октаэдров сначала приводит к парам (или более крупным группам) октаэдров, которые затем объединяются через вершины с образованием семейства структур, родственных ReOa и перовскиту. Линейная группировка соединенных через грани октаэдров топологически сходна с единичным октаэдром, поскольку она, как и октаэдр, имеет с каждой стороны по три вершины, через которые может происходить соединение с шестью другими группами или индивидуальными октаэдрами. Простейшие из этих структур перечислены в табл. 5.6, а также в гл. 4 в качестве примеров некоторых усложненных последовательностей плотнейших слоев, так как во всех этих структурах атомы переходного металла занимают октаэдрические пустоты между шестью атомами X плотноупакованных слоев АХ3.

Интересную структуру совсем другого типа имеет CS4Mg3FI(I. в котором группы из трех связанных гранями октаэдров MgF6 соединены с помощью четырех концевых вершин с образованием слоев (рис. 5.42); между этими слоями располагаются ионы CS+,

группы из трех сочлененных гранями октаэдровI COF,, в CS4CO3F10 присутствуют также и в структуре CSCOPA (табл. ?

Конечные группы октаэдров (молекулы и комплексные ионы) мы рассмотрели отдельно в начале этой главы, но и здесь ««несообразно обратить внимание на анион СеМо120428 , "°«^ьк/ он тесно связан с некоторыми из только что описанных структур. Пара соединенных через грани октаэдров имеет четыре вершины (обозначенные на рис. 11,13, а в разд. 11.6.5 буквами

278 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

А и В), которые соответствуют четырем вершинам икосаэдра. Шесть пар октаэдров можно, следовательно, соединить через эти вершины таким образом, что образуется нкосаэдрическая группа из двенадцати октаэдров. Ион Се4+ занимает позицию с координацией 12 в центре комплексного иона.

5.3.8. Структуры с обобществленными ребрами и гранями. Пример этого редкого феномена дает примечательная структура Nb3S4. Если октаэдры модифицированы так, что двугранный угол а становится равным 120°, три рутилоподобные цепи можно срастить через грани октаэдров в тройную цепь. На рис. 5.43, а обобществленные грани перпендикулярны плоскости чертежа и

Рис. 5.43. Кристаллическая структура Nb3S4: а — идеализированная проекция сложной цепи, образованной из трех рутиловых цепей, которые соединены по граням, проецирующимся в виде жирных линий; б—? проекция структуры Nb3S.i.

имеют общее ребро (также перпендикулярное чертежу и проецирующееся в центр диаграммы). Эти тройные цепи в свою очередь могут соединяться друг с другом, обобществляя все ребра (их проекции обозначены а, b и с), с образованием трехмерной структуры, проекция которой показана на рис. 5.43, б. Если структура построена из октаэдров МХб, она имеет состав М3Х4. Модель показывает, что пары вершин АА' и т. д., а также О, Е и F составляют трехшапочную тригональную призму так, что тройную колонку на рис. 5.43, а можно также рассматривать как колонку трехшапочных тригональных призм, сочлененных по базисным граням (все атомы М и X внутри колонки не принимаются во внимание). При таком описании можно видеть сходство со структурой UCI3, которая построена из соединенных гранями трехшапочных тригональных призм; последние через общие ребра связаны в структуру по тому же общему принципу, который представлен на рис. 5.43, б. Это становится очевидно при сравнении рис. 9.8 (разд. 9.9.3) и 5.43,6. Мы описали здесь структуру ND3S4 с использованием координационных групп NbSe, т. е. на основе связей Nb—S, но нужно отметить, что в этой структуре, как и в некоторых других описанных выше структурах, большую роль играют связи металл—металл (разд. 17.1.10).

5 3.9. Структуры с обобществленными вершинами, ребрами и гранями. К числу структур этого типа относятся корунд (а-А1203) н y-Cil(OH)2- В структуре корунда присутствуют пары октаэдров с общей гранью п в дополнение к этому есть сочленение координационных групп, окружающих ионы АР", через ребра и вершины. Сложность этой структуры (для соединения состава A2X3), по-виднмо.му, обусловлена необходимостью создания плотной упаковки анионов и одновременно относительно симметричного окружения э

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение мотоцикла цена
кп участки новая рига
hoesch сантехника
вентилятор врпн цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)