химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ельно помещать начало координат в атоме структуры. Например, элементарная ячейка, проекция которой изображена на рис. 1.4, а, не имеет атома в начале координат, по она более удобна, чем ячейка, показанная пунктирными линиями, так как для двух эквивалентных атомов А она дает координаты (±"/з2/з), а не (0 0) и (2/3 7з).

Если атомы располагаются в вершинах, на ребрах или гранях элементарной ячейки, могут возникнуть затруднения при увязке числа атомов, показанных па чертеже, с химической формулой (см., например, ячейку на рис. 1.4, а, контуры которой нарисованы штриховыми линиями). Чтобы избежать эти трудности необходимо лишь помнить, что содержимое ячейки включает все атомы, центры которых лежат внутри ячейки, а атомы, лежащие в вершинах, на ребрах или гранях, считают следующим образом:

Элементарная ячейка двумерной модели

атом в вершине принадлежит 4 ячейкам

атом на ребре принадлежит 2 ячейкам Элементарная ячейка трехмерной модели

атом в вершине принадлежит 8 ячейкам

атом на ребре принадлежит 4 ячейкам

атом на грани принадлежит 2 ячейкам

С другой стороны, в каждом случае содержимое ячейки может быть показано штриховкой той части каждого атома, которая целиком лежит внутри ячейки (рис. 1.4,6).

Каждый атом, показанный на проекции, повторяется выше и ниже плоскости рисунка на расстоянии с, где с—период повторения в структуре вдоль направления проецирования. На рис. 1.5 представлена проекция куба, содержащего атом в центре, на его основание (объемно-центрированная кубическая структура). Атом А имеет 8 равноудаленных соседей в вершинах куба, так как атомы с высотой 0 (т. е. в плоскости чертежа) повторяются на высоте 1 (в ячейках, отстоящих на расстоянии с). Аналогичным образом атом В имеет такое же расположение восьми ближайших соседей.

Чтобы упростить изображение структуры, обычно принято показывать совокупность ближайших соседей (координационную группу) в виде полиэдра. Так, например, проекция одной из форм ТЮз — структура рутила—может быть изображена как а или б на рис. 1.6. На рис. 1.6, а сплошными линиями указаны

связи Ti—О, и из координат атомов можно заключить, что каждый атом Ti имеет октаэдрическую координационную группу из шести атомов О. На рис. 1.6,6 линии представляют ребра ок-таэдрической координационной группы. Поскольку важно, чтобы по крайней мере два самых типичных координационных полиэдра было легко узнать при рассмотрении в разных ориента-циях, мы иллюстрируем некоторые проекции тетраэдра и октаэдра в начале гл. 5.

26

Л Введение

l.'J. Структурные формулы неиргинических соединений 27

Атомы, расположенные вокруг винтовых осей 3, 4 или 6-го порядка, проецируются вдоль оси как треугольник, квадрат или шестиугольник соответственно. Для того чтобы показать, что совокупность атомов не образует замкнутый цикл, а располагается по спирали, перпендикулярной плоскости чертежа, можно выделить разрыв парой линий (рис.

Вероятно, излишне подчеркивать, что формула должна по возможности ближе соответствовать структуре соединения, т. е. молекуле или другой присутствующей группировке, как, например, Na3B306 для метабората натрия, который содержит циклические ионы В3063~. В этой связи представляют интерес соединения, содержащие атомы металла в двух степенях окисления. Если степени окисления отличаются на единицу, формула не сводится к более простой форме (например, Fe304; Cr2F5); но если они отличаются на две единицы, может показаться, что формула соответствует промежуточной степени окисления:

Эмпирическая формула Структурная формула

GaCl2 GaT(GainCl4)

PdF3 Pdn(PdIVF„)

CsAuCI, С52(АитС13) (AumCI4)

(NH4)aSbCl, (NH4)4(Sbn'Cl,,) (Sb^C!,)

Гидрат HCI-HjO NaB02-2H20 Na2B4O,.!0H2O FeCl3.6H20 ZrOCl2-8H20

Исследования кристаллических структур уже привели к пересмотру многих химических формул путем перегруппировки атомов в соответствии с реальными группами, присутствующими в кристалле. Это, в частности, справедливо в отношении соединений, формулы которых первоначально выражали в виде гидратов; некоторые примеры следуют ниже.

Структурная формула (H30)+ ci-Na[B(OH)4] NaJB40,(OH)4].8HsO [FeCl2(H20)4]C1.2H20 [Zr4(OH)8(HaO)„]Cl„-12H20

Формулы многих неорганических соединений на первый взгляд кажутся несовместимыми с нормальными валентностями атомов, но на самом деле легко объяснимы в свете строения молекулы или кристалла. В органической химии мы привыкли к тому, что отношение Н: С в насыщенных углеводородах (в которых углерод всегда четырехвалентен) колеблется от максимального значения четыре в СН4 до двух в (СН2)„ из-за наличия связей С—С. Подобным же образом неожиданная формула PS?, одного из сульфидов фосфора возникает из-за наличия связей Р—Р. Если бы в соединении были представлены только связи Р—S, то образование атомами Р(Ш) трех, a S (11) двух связей дало бы формулу P4SeСвязи между атомами одного и того же элемента встречаются также и во многих кристаллических бинарных соединениях и ведут к таким формулам, как CdP4, PdP2 и PdS2, которые кажутся несовместимыми с обычным

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветные линзы интернет магазин
дверные ручки для входных дверей на планке
доставка грузов новое подвязово
купить наклейку umbrella corporation

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)