химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

уктура V60i3 обнаруживает оба показанных на рис. 5.35 типа сочленения по ребрам. Блоки структуры Re03, состоящие из

Рис. 5.38. Кристаллическая структура VeOn.

шести цепей (3X2), соединены в слои через экваториальные ребра, и второй тип сочленения по ребрам приводит к трехмерной структуре, изображенной на рис. 5.38. Октаэдры, выделенные более жирными линиями, смещены и в плоскости чертежа, и в перпендикулярном направлении по отношению к октаэдрам, обозначенным тонкими линиями. Каждый блок имеет бесконечную протяженность в направлении нормали к плоскости чертежа, но, как уже было сказано, удобно считать, что блоки находятся на разных уровнях. Формула вещества зависит от размера блока, и для блоков, включающих в себя (ЗХ") октаэдров на каждом уровне, общая формула имеет вид М3„08л-3:

Л Примеры

2 VB0,3

3 TiNb207 (MjOzi)

4 Ti2NbI0O2j (M12029)

18—752

274

Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 275На рис. 5.39 изображена структура \VNb12O33 в качестве при-мера кристалла, в котором осуществляется только второй тип сочленения по ребрам, т. е. отсутствует соединение блоков по ребрам на одинаковом уровне. Эта конкретная структура построена из блоков Re03, содержащих (3X4) октаэдров. Данный тип структуры имеет ту особенность, что здесь есть небольшое число тетраэдрических пустот (занятых атомами W) в точках, обозначенных черными кружками. Более сложная структура тоРис. 5.39. Кристаллическая структура \VNb12O33,

то же типа наблюдается в высокотемпературной форме Nb205 (разд. 13.7), где имеется одна тетраэдрическая пустота на каждые 27 октаэдров, что приводит к структурной формуле NbXb27O70. Существование структур такого типа очень удобно для выяснения характера связи в оксидах переходных металлов. Например, TiNb24O02— это нормальное валентное соединение с одной тетраэдрической пустотой (занятой атомом Ti) на каждые 24 октаэдрические пустоты (занятые атомами Nb). Вместе с тем та же структура реализуется в оксиде ниобия, по формула Nb25062 указывает на сосуществование разных степеней окисления пли, что более вероятно, на присутствие делокализованных электронов (1е на формулу Nb25062).

5.3.6. Структуры с обобществленными гранями. Если каждый октаэдр обобществляет две противолежащие грани, возможна только одна структура. В этом случае образуется бесконечная цепь состава АХ3. Из бесконечных молекул данного типа состоит ряд кристаллических галогенидов, а цепочечные ионы того же сорта существуют в BaNi03 и CsNiCl3. В структуре Zrl3 атомы металла занимают одну треть октаэдрических пустот в плотнейшей упаковке, образованной атомами галогена, так что возникают бесконечные цепи, перпендикулярные плотнейшим слоям:

—I — ZrВ BaNi03 плотнейшую упаковку образуют Ва+ЗО, а атомы NT занимают октаэдрические пустоты между шестью атомами О, так что получается расположение, сходное с расположением атомов Zr и 1 в Zrl3.

Структур, в которых обобществлены не противолежащие, а какие-либо иные грани октаэдров, известно мало. Есть три споа а'

Рис. 5.40. Три конфигурации группы октаэдров, соединенных гранями.

соба выбора двух граней октаэдра или, иначе говоря, три конфигурации группы из трех сочлененных гранями октаэдров: все они'имеют состав М3Х]2 (рис. 5.40). Две грани, с помощью которых центральный октаэдр соединяется с двумя соседними октаэдрами, могут быть а) противолежащими гранями, б) гранями с общей вершиной, а) гранями с общим ребром. Сочленение по типу а, показанное на рис. 5.40, а, который представляет собой другую проекцию группировки на рис. 5.8,г, обнаружено в субъедпнице Cs4Mg3Fi0 (рис. 5.42) и в некоторых основных фосфатах железа [Am. Mineralogist, 1970, 55, 135]. Примеры сочленения по типу б как будто бы неизвестны, а случай в приводит к ситуации, сходной с обобществлением вершины тремя правильными октаэдрами и обсуждавшейся в разд. 5.1.1. На рис. 5.40, в, где октаэдры спроектированы по направлению общего ребра, расстояние аа' составляет только 0,47 от длины ребра. Это затруднение можно преодолеть, искажая октаэдры так, чтобы уменьшить зазор, как это происходит в группе OaCsn (рис. 12.1, разд. 12.2.1) и в Nb3S4 (рис. 17.8,о, разд. 17.1.10), или путем соединения точек ana' через анионный мостик, как на рис. 5.4 (разд. 5.1.1). В минерале симаните Мп3(ОН)2[В (ОН)4]Р04 [Am. Mineralogist, 1971, 56, 1527] субъединицы типа в соединяются через ребра с образованием цепей (рис. 5.41), и внутри каждой субъединицы тетраэдрическая группа В(ОН)4 выстуТетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические стриктуры

пает в роли мостика аа' (расстояние О—О 2,35 А). В Fe2(P04)Cl [Acta cryst., 1976, В32, 2427] присутствуют цепи октаэдрических координационных групп, состоящие из октаэдров, которые соединены через грани как по типу а, так и по типу в.

5.3.7. Структуры с обобществленными вершинами и гранями. .Хотя сочленение октаэдрических координационных групп по граням с образованием трехмерных структур встречается нечасто (в отличие от такого же их сочленения с

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо gotway mcm4 hs 340wh
Profildoors 47U
официальный сайт линея калли
аренда авто на час с водителем москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)