химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

располагаются в пустотах. Если только в 7в части позиций, занятых ионами К+ в КВЮ3, расположены группы OLa4 (состоящие из атома О, окруженного по тетраэдру ионами La3*-), а сам каркас построен из октаэдров Re06, то получается состав (OLa4)Re60]8 или La4Re6Ol9. В этом кристалле имеется сильное взаимодействие атомов металла в паре октаэдров, сопряженных по ребру (Re—Re = 2,42 А), и таким

270 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 271

образом, есть физические основания для выделения в структуре этих субъединиц.

Структуры двух молибденовых бронз отличаются or структур вольфрамовых бронз во многом так же, как Мо03 отличается от W03; мы отмечали, что в Мо03 октаэдры соединяются и по ребрам, и по вершинам в отличие от W03, где обобществлены только вершины. Подобно этому, в структурах вольфрамовых бронз наблюдается только соединение октаэдров \\Юб по

типа р\'тнла или Re03 и смещенных относительно друг друга так. что образуются структуры с формулами, соответствующими в некоторых случаях нормальным оксидам (например, ND2O5), а в других случаях — оксидам со сложными формулами, подразумевающими нецелочисленные (средние) степени окисления атомов металла. Если фрагмент рутилоподобной структуры сдвину г параллельно какой-либо закономерно расположенной плоскости, сочленение происходят по граням координационных групп ТЮ,з, что дает семейство родственных структур состава TinOan-i. Все члены этого семейства синтезированы и изучены (оксиды титана с л = 4—10 включительно, оксиды ванадия с л =--4—8); их составы ТЦ07, Ti5Oo и т. д. Сдвиг в структуре Re03,

вершинам, а две молибденовые бронзы с очень близким составом имеют слоистые структуры, построенные из субъединиц, которые содержат соответственно шесть и десять октаэдров, сочлененных ребрами. Эти субъединицы можно видеть на рис. 5.34, который показывает, как они связываются в слон, обобществляя восемь вершин с другими такими же структурными единицами. Оба слоя имеют состав Мо03; слои скрепляются с помощью ионов калия.

Мы уже указывали на неадекватность современной теории связи, неспособной отобразить сложность некоторых бинарных систем, в которых возникают твердые фазы с неожиданными формулами и (или) свойствами — например, оксиды цезия и нитриды кальция. Некоторые переходные металлы, особенно Ti, V, Nb, Mo и W, характеризуются удивительно сложной химией оксидов, и, хотя, пользуясь схематическими изображениями, трудно оценить все особенности их структур, именно эти соединения весьма важны, чтобы подтвердить высказанное соображение.

Обсуждаемые структуры построены из объемных слоев (пластов) или блоков, имеющих относительно простое строение где октаэдры соединены только по вершинам, приводит к обобществлению ребер октаэдрических координационных групп и к гомологическому ряду структур с формулами Wn03„-2. Так как структуры типа Re03 изобразить легче, чем структуры, полученные из рутила, мы опишем некоторые примеры первых. Будем их проецировать вдоль направления цепей AX5(Re03), и каждый квадрат будет соответствовать бесконечной цепи связанных через вершины октаэдров, перпендикулярной плоскости чертежа. Прежде всего мы должны отметить, что цепи Re03 можно соединить через ребра двумя существенно различными способами, как показано на рис. 5.35. В случае а обобществлено «экваториальное» ребро (параллельное плоскости чертежа), т. е. две иепп связаны трансляцией а; в случае б обобществленное ребро наклонено к плоскости чертежа и одна цепь смещена относительно другой на а/2+6/2+с/У2. Поскольку имеется трансляция в направлении оси цепи (т. е. перпендикулярно чертежу), можно считать, что в случае б цепи находятся на разных уровнях. Блоки со структурой Re03 могут соединяться путем обобществления ребер (расположенных по периметрам блоков) одним из этих двух или обоими этими способами. В качестве примеров этих двух типов обобществления ребер мы опишем структуры еле5.3. Октаэдрические структуры 273'

\

Рис. 5.37. Примеры структур со сдвигом: а — Мо802з из ряда МпОз«-!', б—гипотетический оксид МоцОз| из ряда М,.03г, 3.

дующих оксидов:

Тип соединения по ребрам: а) Мо8023 а,6) V„0I3

б) \VNb12033 и высокотемпературная форма Nb205

Дополнительные примеры приведены в гл. 12 и 13.

Первый тип соединения ребер (а) соответствует такому сдвигу в структуре Re03, при котором цепи, показанные на рис. 5.36, а в виде черных квадратов, смещены, как изображено на рис. 5.36, б. Если такой сдвиг закономерно повторяется через некоторый интервал, новая структура состоит из бесконечных пластов Re03, цементируемых по сдвиговым плоскостям (стрелка на рис. 5.36, б) сочленением ребер. Состав получающегося оксида зависит от числа октаэдров в группе с обобществленными ребрами в месте сцепления пластов и от расстояния между сдвиговыми плоскостями. Примеры, приведенные на рис. 5.37, изображают структуры оксида Мо8023 из ряда M„03„_i и гипотетического оксида Моц031 из ряда М„03„_2 (здесь взят пример более простой, чем известный оксид W20O5s).

Стр

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ножи золинген в москве
шкуры в машину купить
крышки для сковородок 32 см
фасадная сетка для забора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)